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Terrenos de marinha e seu evidente anacronismo
Get PDFTCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Jurídicas, Direito.O presente trabalho analisa criticamente o instituto dos terrenos de marinha no ordenamento jurídico brasileiro, com ênfase em sua origem histórica, regime patrimonial, formas de uso por particulares e desafios decorrentes da delimitação administrativa baseada na linha do preamar-médio de 1831. Por meio de revisão bibliográfica e análise documental, investigam-se as inconsistências normativas, a disfunção arrecadatória e os conflitos federativos que permeiam o tema. A pesquisa evidencia que o modelo atual, fundado em critérios coloniais e geográficos obsoletos, compromete a segurança jurídica e a função social da propriedade. Discute-se a atuação da Secretaria do Patrimônio da União (SPU), apontando limitações técnicas, morosidade e conflitos com o sistema registral imobiliário. Aborda-se a ausência de paralelo internacional, demonstrando o caráter excepcional do instituto no cenário comparado. Em sequência, apresenta-se a Proposta de Emenda Constitucional nº 39/2011 (PEC 3/2022), em trâmite no Congresso Nacional, como alternativa normativa para a superação do modelo vigente. Detalha-se o conteúdo da proposta, seus dispositivos, objetivos e os efeitos pretendidos, como a extinção do instituto, a desoneração de encargos como foro e laudêmio e a transferência da titularidade para Estados, Municípios e particulares. Analisa-se, ainda, o escopo e os impactos da PEC, esclarecendo equívocos sobre privatização das praias e riscos ambientais, além de avaliar os desafios operacionais e jurídicos da transição. O estudo aponta lacunas normativas e riscos de desigualdade social, mas reconhece que a proposta configura uma solução politicamente viável e juridicamente mais coerente com os princípios constitucionais. Conclui que, diante da ineficiência do modelo atual e da impossibilidade de sua manutenção sem reformas profundas, a extinção do instituto dos terrenos de marinha revela-se não apenas recomendável, mas inevitável
MecaEduca: números e tecnologia na sala de aula A integração da educação com a engenharia mecatrônica
Get PDFTCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Campus Joinville, Engenharia Mecatrônica.Este trabalho apresenta o desenvolvimento de uma ferramenta educativa voltada para professores e alunos, denominada de MecaEduca e destinada a estimar o nível de aprendizado de operações básicas de matemática, em alunos de 6 a 9 anos, de forma dinâmica e atrativa. A ferramenta integra um jogo digital e uma interface física chamada Tapete Matemágico. A ferramenta é constituída de um hardware, composto por Arduino, sensores de presença PIR e teclas que simbolizam os algarismos de 0 a 3, permitindo que os alunos interajam com o jogo, respondendo a operações matemáticas de maneira lúdica. Além de visar despertar o interesse pela matemática, o trabalho ressalta a importância dos jogos educacionais como estratégia para promover o ensino da matemática na educação. O projeto envolveu o desenvolvimento do hardware, o software e a integração entre ambos, resultando em uma solução prática e pedagogicamente estimulante.This work presents the development of an educational tool aimed at teachers and students, called MecaEduca, designed to dynamically and attractively estimate the learning level of basic mathematical operations in children aged 6 to 9 years. The
tool integrates a digital game and a physical interface called the MathMagic Mat. The system consists of hardware, composed of Arduino, PIR motion sensors, and buttons representing the digits 0 to 3, allowing students to interact with the game by answering mathematical operations in a playful manner. In addition to fostering an interest in mathematics, the study highlights the importance of educational games as a strategy to promote mathematics teaching in education. The project involved the development of the hardware, software, and their integration, resulting in a practical and pedagogically stimulating solution
Planô - Design de plataforma para gestão de projetos de arquitetura
No full textTCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Comunicação e Expressão, Design.Este trabalho apresenta o design de protótipo de interface de uma plataforma digital voltada à gestão de projetos de arquitetura e design de interiores, com foco em escritórios de pequeno porte e profissionais autônomos. A proposta surge a partir da identificação de fragilidades recorrentes nos fluxos de trabalho observados em escritórios da área, como a fragmentação da comunicação com o cliente, a informalidade na organização de tarefas e cobranças, e a ausência de ferramentas adaptadas à realidade do setor. A metodologia adotada foi o Lemme Digital Growth, dividida em três etapas: imersão (pesquisa e diagnóstico), ideação (definição e estruturação da solução) e expansão (validação e plano de ação). Foram realizadas entrevistas qualitativas com cinco arquitetas e um cliente, além de um levantamento quantitativo com 14 profissionais da área, com o objetivo de mapear práticas, dores e expectativas relacionadas à gestão de projetos. A análise dos dados orientou a priorização de funcionalidades e a construção da arquitetura da informação da plataforma, denominada Planô. O protótipo foi desenvolvido com base no design system Material Design 2, adaptado à identidade visual do projeto, e testado com uma arquiteta usuária. O teste de usabilidade demonstrou boa compreensão da interface e levantou sugestões de melhoria. O resultado final consiste em um protótipo navegável de alta fidelidade, que centraliza informações do projeto, facilita o acompanhamento por parte do cliente e apoia a organização interna dos escritórios. O projeto também propõe um plano de ação para expansão futura da solução, prevendo etapas de implementação técnica, modelo de negócio e adaptação para outros perfis profissionais. A plataforma Planô configura-se, assim, como uma proposta de solução digital centrada no usuário, aplicando os princípios do design para responder a demandas específicas do setor da arquitetura
Análise e Visualização de Trabalhos de Conclusão de Curso utilizando Processamento de Linguagem Natural: Um Método Baseado Grandes Modelos de Linguagem
Get PDFTCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Campus Araranguá, Tecnologias da Informação e Comunicação.A pesquisa acadêmica enfrenta desafios significativos na análise de grandes
volumes de trabalhos científicos, como a coleta manual de dados e a dificuldade em
extrair informações relevantes de forma eficiente. Este trabalho propõe um método
que combina Processamento de Linguagem Natural (PLN) e Grandes Modelos de
Linguagem (LLMs) para automatizar a análise de Trabalhos de Conclusão de Curso
(TCCs). Visando otimizar a revisão de literatura e a gestão do conhecimento
acadêmico. O objetivo geral é desenvolver um método e uma aplicação web
interativa baseados em PLN e LLMs para análise, exploração e gestão de acervos
de TCCs, permitindo a identificação de padrões, tendências e insights relevantes. O
método foi aplicado a 234 TCCs, coletados por web scraping e processados em um
banco de dados vetorial (Qdrant) com embeddings gerados por LLM. A técnica
Retrieval-Augmented Generation (RAG) foi utilizada para garantir respostas
precisas, confiaveis e contextualizadas. A aplicação desenvolvida oferece
funcionalidades como visualização de dados em painéis interativos (árvore de
temas, evolução anual da produção, ranking de orientadores) e busca semântica em
linguagem natural. Os resultados demonstraram que a abordagem proposta reduz
significativamente o tempo de análise em comparação com métodos manuais, além
de aumentar a confiabilidade das informações extraídas. Conclui-se que a
integração de PLN, LLMs e bancos de dados vetoriais é eficaz para análise
automatizada de acervos acadêmicos, oferecendo uma ferramenta prática para
pesquisadores e instituições. Como limitações, destacam-se o escopo restrito a um
único curso e a indisponibilidade de alguns arquivos. Trabalhos futuros podem
expandir a abordagem para outros cursos e explorar técnicas avançadas de ajuste
fino de LLMs para domínios acadêmicos específicos, potencializando o impacto da
ferramenta na gestão do conhecimento científico.Academic research faces significant challenges in analyzing large volumes of
scientific works, such as manual data collection and the difficulty in efficiently
extracting relevant information. This work proposes a method that combines Natural
Language Processing (NLP) and Large Language Models (LLMs) to automate the
analysis of Final Course Papers (TCCs), aiming to optimize literature review and
academic knowledge management. The general objective is to develop a method
and an interactive web application based on NLP and LLMs for the analysis,
exploration, and management of TCC collections, allowing the identification of
patterns, trends, and relevant insights. The method was applied to 234 TCCs,
collected through web scraping and processed in a vector database (Qdrant) with
embeddings generated by an LLM. The Retrieval-Augmented Generation (RAG)
technique was used to ensure accurate, reliable, and contextualized answers. The
developed application offers functionalities such as data visualization in interactive
dashboards (theme tree, annual evolution of production, supervisor ranking) and
semantic search in natural language. The results demonstrated that the proposed
approach significantly reduces analysis time compared to manual methods, in
addition to increasing the reliability of the extracted information. It is concluded that
the integration of NLP, LLMs, and vector databases is effective for the automated
analysis of academic collections, offering a practical tool for researchers and
institutions. As limitations, the restricted scope to a single course and the
unavailability of some files are highlighted. Future work may expand the approach to
other courses and explore advanced techniques for fine-tuning LLMs for specific
academic domains, enhancing the impact of the tool on scientific knowledge
management
Desenvolvimento de martelete elétrico subaquático pela metodologia ágil stage-gate
No full textDissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Campus Joinville, Programa de Pós-Graduação em Engenharia e Ciências Mecânicas, Joinville, 2025.O coral-sol, nome comum dado às espécies de corais do gênero Tubastraea, originárias dos oceanos Índico e Pacífico, é responsável por um amplo processo de bioinvasão no oceano Atlântico, especialmente ao longo da costa brasileira, causando significativos prejuízos ambientais e econômicos. Atualmente, o controle desse coral é realizado de forma manual, com mergulhadores autônomos utilizando martelos e cinzeis para remover as colônias. Diante desse cenário, este trabalho apresenta o desenvolvimento de um martelete elétrico subaquático para facilitar a remoção mecânica das colônias por mergulhadores autônomos. Inserido no contexto do Plano de Ação Coral-Sol (PACS), o equipamento é destinado ao uso pelos mergulhadores do ICMBio que atuam na Reserva Biológica Marinha (REBIO) do Arvoredo, em Florianópolis. Para o desenvolvimento do equipamento, foi empregada a metodologia de projeto Ágil Stage-Gate, que, devido ao seu caráter inovador, possibilita rápida evolução por meio de ciclos curtos de desenvolvimento, os sprints, com foco na construção e nos testes de protótipos. Foram desenvolvidos cinco ciclos de projeto, culminando na construção de um protótipo totalmente funcional. Esse protótipo foi inicialmente testado em laboratório, em um tanque de águas estáticas, comprovando a funcionalidade subaquática, a eficácia do sistema de vedação e a autonomia da bateria e, sucessivamente, nas condições reais de uso em campo, na REBIO Arvoredo. Dessa forma, por meio dos resultados obtidos nos testes em campo, foi possível a comprovação da eficiência do equipamento, uma vez que um percentual de remoção de colônias de coral-sol de 67,67% foi encontrado, resultado esse muito semelhante ao encontrado nos testes realizados com equipamentos pneumáticos semelhantes.Abstract: Sun coral (Tubastraea spp.), a genus of coral species originating from the Indian and Pacific Oceans, has been responsible for a widespread bioinvasion in the Atlantic Ocean, particularly along the Brazilian coast, causing significant environmental and economic damage. Currently, its control is performed manually, with autonomous divers using hammers and chisels to remove the colonies. In response to this scenario, this study presents the development of an underwater electric hammer drill to facilitate the mechanical removal of coral colonies by autonomous divers. Within the framework of the Coral-Sol Action Plan (PACS), the equipment is designed for use by ICMBio divers operating in the Arvoredo Marine Biological Reserve (REBIO) in Florianópolis. For the equipment's development, the Agile Stage-Gate project methodology was employed. Due to its innovative approach, this methodology enables rapid project evolution through short development cycles, known as sprints, focusing on prototype construction and testing. Five project cycles were conducted, resulting in the construction of a fully functional prototype. The prototype was initially tested in a laboratory setting, in a static water tank, verifying its underwater functionality, the effectiveness of the sealing system, and battery autonomy. Subsequently, it was tested under real field conditions in the REBIO Arvoredo. The results obtained from field tests confirmed the equipment's efficiency, as a 67.67% removal rate of sun coral colonies was achieved, a result very similar to that observed in tests performed with comparable pneumatic equipment
Análise da presença e quantificação de ésteres de ftalatos em tecido adiposo de cetáceos, adjunto à análise do metaboloma direcionado
No full textDissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Biotecnologia e Biociências, Florianópolis, 2025.A disseminação da poluição por plásticos em diversos ecossistemas, impulsionada pelo consumo excessivo e pelo descarte inadequado de resíduos, apresenta desafios significativos. Ésteres de ftalatos, amplamente utilizados como plastificantes, infiltram-se no meio ambiente, facilitando sua migração e bioacumulação devido à sua natureza lipofílica e por não estarem quimicamente ligados ao plástico, atuando como disruptores endócrinos e afetando particularmente a fauna aquática, com associação aos efeitos carcinogênicos e distúrbios nos sistemas endócrino e reprodutivo. A metabolômica auxilia na avaliação das perturbações metabólicas induzidas pela exposição aos ftalatos. Este estudo teve como objetivo investigar a presença de ftalatos e suas implicações metabólicas. Os dois artigos deste trabalho consideraram as análises da presença e dos conteúdos de quatro ftalatos(dimetil ftalato - DMP, dietil ftalato - DEP, dibutil ftalato - DBP e di(2-etil-hexil) ftalato - DEHP), utilizando cromatografia gasosa acoplada a um detector de ionização de chama (GC-FID), em Toninhas (Pontoporia blainvillei) e botos da Amazônia (Inia geoffrensis). Foram realizadas análises do metabolismo direcionadas ao colesterol, para ambas as espécies, e de ácidos graxos para P. blainvillei, buscando identifica eventuais alterações no perfil daqueles metabólitos, decorrentes da exposição aos ftalatos. Os resultados indicaram que o DEHP foi o ftalato mais prevalente e de maior concentração em P. blainvillei, enquanto o DBP predominou em I. geoffrensis. Todas as amostras investigadas, independente da espécie, apresentaram-se contaminadas por pelo menos um ftalato, com I. geoffrensis evidenciando pelo menos dois ftalatos em todos as amostras. Os estudos revelaram uma correlação positiva entre a concentração de ftalato e o tamanho e peso dos animais, notadamente o DEHP para P. blainvillei e o DBP para I. geoffrensis. Além disso, P. blainvillei apresentou uma correlação positiva entre os níveis de DEP e o ácido graxo C17: 1 (ácido cis-10-heptadecenóico metil éster), bem como uma diferenciação entre machos e fêmeas, conforme modelo descritivo baseado na análise de componentes principais. Em seu conjunto, os resultados sugerem a bioacumulação de ftalatos e a perturbação no metabolismo de ácidos graxos nos cetáceos investigados, além de diferenças na contaminação entre machos e fêmeas devido aos hábitos alimentares. Adicionalmente, os resultados enfatizam a importância de estudos e monitoramento desses xenobióticos a longo prazo, bem como de suas consequências ambientais, especialmente em animais ameaçados de extinção, como as espécies estudadas. Uma maior compreensão do impacto desses poluentes emergentes é crucial à preservação dos animais e do ecossistema como um todo.Abstract: The expansion of plastic pollution across various ecosystems, propelled by excessive consumption and inadequate waste disposal, poses significant challenges. Phthalate esters (PAEs), commonly used as plasticizers, infiltrate the environment, facilitating their migration and bioaccumulation due to their lipophilic nature and lack of chemical bonding to plastic, acting as endocrine disruptors, particularly affecting aquatic fauna, and are associated with carcinogenic effects and disorders in the endocrine and reproductive systems. Metabolomics aids in assessing metabolic disruptions induced by PAE exposure. This study aimed to investigate the presence of PAEs and their metabolic implications. The two articles in this work carried out analyzes of the presence and quantification of four PAEs (Diethyl phthalate - DMP, Diethyl phthalate - DEP, Dibutyl phthalate - DBP, and di(2-ethylhexyl) phthalate - DEHP) using gas chromatography coupled with flame ionization detection (GC-FID), in Toninha, or Franciscana dolphin (Pontoporia blainvillei) and Amazon River dolphins (Inia geoffrensis). Metabolism tests targeting cholesterol were conducted for both species using a commercial enzymatic kit, and fatty acids for P. blainvillei, looking to identify any changes in the profile of those metabolites, resulting from exposure to PAEs. The results indicated DEHP as the most prevalent and concentrated PAE in P. blainvillei, while DBP predominated in I. geoffrensis. All investigated samples, regardless of the species, were found to be contaminated by at least one PAE, with I. geoffrensis showing at least two PAEs in all samples. Both studies revealed a positive correlation between PAE concentration and the size and weight of the animals, with DEHP for P. blainvillei and DBP for I. geoffrensis. Additionally, P. blainvillei exhibited a positive correlation between DEP levels and the C17:1 fatty acid (cis-10-heptadecenoic acid methyl ester), as well as differentiation between males and females, according to a descriptive model based on principal component analysis. These findings suggest the bioaccumulation of PAEs and disturbance in fatty acid metabolism, along with contamination differences between males and females due to dietary habits. These studies underscore the importance of advancing the monitoring of these xenobiotics and their environmental ramifications, especially in endangered species like those studied. A deeper understanding of the impact of these emerging pollutants is crucial for the preservation of animals and the ecosystem as a whole
Uma análise em dados de painel do preço do querosene de aviação entre 2002 e 2024
Get PDFTCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Socioeconômico, Economia.Este trabalho investiga a dinâmica dos preços do querosene de aviação (QAV) no Brasil entre
2002 e 2024, utilizando uma abordagem econométrica aplicada a dados em painel de frequência
semanal. A análise considera as cinco macrorregiões brasileiras, explorando os efeitos do preço
internacional do petróleo Brent, do consumo de QAV e da demanda por passageiros sobre a
formação do preço doméstico. Foram empregados modelos com variáveis defasadas, incluindo
Mínimos Quadrados Ordinários (MQO), Efeitos Fixos (Within) e estimação por Variáveis
Instrumentais (Anderson-Hsiao), visando mitigar os efeitos do viés de Nickell. Os resultados
indicam forte persistência temporal nos preços do QAV, além de elasticidades positivas em
relação ao Brent e à demanda, embora com variações entre os métodos. A análise sugere que
choques exógenos, capturados nos resíduos, possuem efeitos duradouros sobre os preços, o que
reforça a importância de modelos dinâmicos. Por fim, ressalta-se que o uso do estimador GMM
Sistema, apesar de promissor, apresenta desafios técnicos relevantes e pode ser considerado em
futuras pesquisas.This study examines the price dynamics of aviation kerosene (QAV) in Brazil from 2002 to
2024, using an econometric approach applied to weekly panel data covering the five main
Brazilian regions. The analysis investigates the influence of international Brent crude prices,
QAV consumption, and passenger demand on domestic fuel pricing. Dynamic panel models
with lagged variables were estimated using Ordinary Least Squares (OLS), Fixed Effects
(Within), and Instrumental Variables (Anderson-Hsiao), in order to address Nickell bias.
Results reveal strong temporal persistence in QAV prices and positive elasticities with respect
to Brent and demand, although estimates vary across models. The findings suggest that
exogenous shocks, captured in the residuals, exert long-lasting effects on prices, highlighting
the relevance of dynamic specifications. While the System GMM estimator offers
methodological advantages, its complexity and optimization challenges suggest it be reserved
for future research endeavors
Fabricando marujos em mar revolto: a Companhia de Aprendizes Marinheiros de Santa Catarina nos tempos da Guerra do Paraguai
Get PDFTCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas, História.Quando a Guerra do Paraguai se iniciou em 1864, o projeto da Marinha brasileira das
“Companhias de Aprendizes Marinheiros” estava para completar sua primeira década
de “difusão” pelas províncias do Império. Tratava-se de uma aposta das elites
dirigentes para formar um novo tipo de marujada a partir do disciplinamento de jovens
para as fainas do mar. Com esses “novos” marujos, visava-se eliminar a persistente e
prejudicial dependência da Marinha em relação à mão de obra estrangeira e àquela
proveniente do recrutamento forçado de adultos. Dotada de uma dessas Companhias
desde 1858, a humilde província catarinense — já vinculada aos dilemas geopolíticos
do Prata desde os tempos coloniais — teria sua vida profundamente impactada com
a Guerra do Paraguai, sobretudo com a chegada massiva de tropas e das doenças
que as acompanhavam. Levando em conta esse cenário, este trabalho tem como
objetivo investigar os impactos daquele conflito sobre a Companhia de Aprendizes
Marinheiros de Santa Catarina. Metodologicamente a pesquisa foi realizada em fontes
jornalísticas — principalmente entre os periódicos “O Argos”, “O Cruzeiro do Sul”, “O
Despertador”, “O Mercantil” e “A Regeneração” —, e em documentos governamentais
como os Relatórios e Almanaques do Ministério da Marinha, Relatórios do Presidente
da Província de Santa Catarina e Anais da Câmara dos Deputados produzidos entre
as décadas de 1850 e de 1870. Para sua análise, foi realizada uma leitura na
perspectiva da história documental e da análise de discurso. Aliado a esse aporte
metodológico, considera-se também que aquelas “escolas militares” para a formação
de marinheiros se aproximavam do modelo de “instituições totais” descrito pelo
sociólogo Erving Goffman. Os resultados mostram que, no curto prazo, a guerra
implicou uma maior “mortificação do eu” entre os aprendizes, o que acabou por
contribuir para o projeto original da Marinha ao instalar as sedes provinciais: facilitar a
separação dos menores de seus pais. Por outro lado, a deterioração das condições
sanitárias e a proximidade entre os recrutamentos adulto e infantil levaram a uma
maior dificuldade para incorporar novos internos, resultando em uma redução drástica
no efetivo da Companhia. Durante o conflito, os aprendizes precisaram lidar com a
perda de companheiros e comandantes, com a incorporação de veteranos na equipe
dirigente e com uma maior exposição à sociedade e aos discursos de guerra. Ao
mesmo tempo que os embates no Prata serviram para patentear aquela instituição
como a única saída possível para o “problema do recrutamento” na Marinha, também,
no médio prazo, auxiliaram na decisão de reduzir o tamanho da sede catarinense,
que, a partir de 1878, ver-se-ia reduzida à metade ao perder uma de suas divisões.When the Paraguayan War began in 1864, the Brazilian Navy’s Companhias
de Aprendizes Marinheiros (Companies of Apprentice Sailors) project was nearing the
completion of its first decade of expansion across the provinces of the Empire. It was
a strategic move by the ruling elites to form a new kind of naval crew by disciplining
young recruits to withstand the hardships of maritime life. With these “new” sailors, the
goal was to eliminate the Navy’s persistent and detrimental dependence on foreign
labor and on the forced recruitment of adults. Since 1858, the modest province of Santa
Catarina — already entangled in the geopolitical dilemmas of the La Plata region since
colonial times — had hosted one of these Companies, and would see its daily life
deeply affected by the Paraguayan War, particularly with the massive influx of troops
and the spread of accompanying diseases. In light of this context, the present study
aims to examine the impacts of that conflict on the Companhia de Aprendizes
Marinheiros of Santa Catarina. Methodologically, the research draws on journalistic
sources — primarily the periodicals O Argos, O Cruzeiro do Sul, O Despertador, O
Mercantil, and A Regeneração — as well as governmental documents such as the
Reports and Almanacs of the Ministry of the Navy, the Reports of the President of the
Province of Santa Catarina, and the Annals of the Chamber of Deputies, all produced
between the 1850s and 1870s. These materials were analyzed from the perspectives
of documentary history and discourse analysis. Additionally, the study considers that
such "military schools" for training sailors resembled the model of "total institutions"
described by sociologist Erving Goffman. The findings suggest that, in the short term,
the war intensified the “mortification of the self” among the apprentices, ultimately
advancing the Navy’s original objective in establishing provincial headquarters: to
facilitate the separation of minors from their families. On the other hand, deteriorating
sanitary conditions and the blurred lines between adult and child recruitment made it
increasingly difficult to incorporate new apprentices, leading to a drastic reduction in
the Company’s personnel. During the conflict, apprentices had to cope with the loss of
peers and commanders, the integration of veterans into leadership positions, and
greater exposure to societal and wartime discourses. While the clashes in the La Plata
region underscored the institution as the Navy’s only viable solution to its “recruitment
problem,” they also contributed — over the medium term — to the decision to scale
down the Santa Catarina headquarters, which, from 1878 onward, was reduced by half
with the loss of one of its divisions
Preparação e reatividade de a-diazo-b-aciloxi ésteres g-substituídos visando o desenvolvimento de métodos brandos para a síntese estereosseletiva de alcenos funcionalizados
No full textTese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2025.Neste trabalho, foi proposto o desenvolvimento de novas metodologias sintéticas simples, econômicas e ambientalmente seguras para a síntese de ñ-diazo-ò-aciloxi ésteres ÷-substituídos. Propôs-se também o estudo da reatividade desta classe de compostos multifuncionalizados frente a catalisadores metálicos explorando reações de migrações de 2,3 e 1,2 para a obtenção de alcenos substituídos, bem como suapós-funcionalização para a obtenção de heterociclos. Os materiais de partida, ñdiazo-ò-ceto ésteres, foram sintetizados através da reação de transferência de diazo por meio de duas metodologias: com BuNH2 como base (77-89%) ou com quitosana (52-91%), um biopolímero renovável. Foi realizada também a preparação one-pot do ÷-azido-ñ-diazo-ò-ceto éster, a partir da geração in situ de ABSN3 como fonte de diazo, em meio aquoso, seguida de transferência de diazo catalisada por tBuNH2 ou quitosana (72-96%). Estudou-se também a reutilização da quitosana na preparação dos compostos ñ-diazo dimedona, ñ diazo Meldrum, e ÷-azido-ñ-diazoò-ceto éster. Para os dois primeiros, a quitosana apresentou eficiência ao longo dos quatro ciclos, com rendimentos satisfatórios e apenas leve perda de atividade. Já para o ÷-azido-ñ-diazo-ò-ceto éster, os rendimentos permaneceram altos apenas nos dois primeiros ciclos, apresentando queda significativa a partir do terceiro. A preparação do ÷-azido-ñ-diazo-ò-hidroxi éster foi realizada por redução seletiva da carbonila cetônica do correspondente ò-ceto éster com NaBH4, fornecendo o produto em 91% de rendimento em apenas 15 minutos. Com base nesse resultado, outrosñ-diazo-ò-ceto ésteres foram submetidos à mesma estratégia, utilizando NaBH¤ ou KBH¤ (42-91%), sendo o NaBH¤ consistentemente mais eficiente. Como rota alternativa, foram sintetizados ñ-diazo-ò-hidroxi ésteres por reações de aldol catalisadas por t-BuOK (20 mol%) entre diazoacetato de etila e 2 aldeídos distintos, obtendo-se os respectivos produtos com bons rendimentos (88 e 91%). Os estudosde acilação dos ñ-diazo-ò-hidroxi ésteres recém-sintetizados foram realizados a partir de duas metodologias: esterificação de Steglich com carbodiimidas (37-65%) e acilação com anidridos de ácido (61-93%). A reatividade dos ñ-diazo-ò-aciloxi ésteres ÷-substituídos recém-preparados foi avaliada com diferentes catalisadores metálicos. Com ródio ou cobre (Rh¢(OPiv)¤, Rh¢(OAc)¤ e Cu(OTf)¢), ocorreu a migração 2,3 do grupo aciloxi, fornecendo 8 ò-aciloxi acrilatos inéditos (56-91%, isômero E majoritário). Já com catalisadores de prata (Ag(hfb) e AgOTf), observouse migração de 1,2-hidreto, formando 7 ñ-aciloxi acrilatos (6 inéditos) com rendimentos de 60 a 93% e alta diastereosseletividade para o isômero Z. Uma análise computacional em colaboração com o grupo do Prof. Giovanni Caramori (GEEMM - UFSC) elucidou os aspectos mecanísticos da migração aciloxi, determinando que a via 2,3-aciloxi é favorecida devido à estabilização do intermediário cíclico de cinco membros, o que justifica a preferência pelo isômero E.Por fim, a versatilidade dos ñ- e ò-aciloxi acrilatos foi demonstrada em pósfuncionalizações, como a formação de triazóis via click chemistry (68-85%), e uma abordagem sequencial one-pot de migração de 2,3-aciloxi seguida de cicloadição azida-alcino. Além disso, a reação de Heck intramolecular de um ò-aciloxi acrilato substituído com grupo orto-iodofenil, levou à formação de uma benzolactona (85%), destacando o seu potencial na síntese de heterociclos.Abstract: This work involved the development of simple, economically viable and environmentally safe methodologies for the synthesis of ÷-substituted ñ-diazo-òacyloxy esters. Furthermore, it was also studied the reactivity of this class of multifunctionalized compounds toward transition-metal catalysts aiming at the synthesis of functionalized alkenes through metal-catalyzed 2,3- and 1,2-migration reactions. In addition, post-functionalization reactions were explored for these ñ- and ò-acyloxy acrylates to furnish functionalized heterocycles. The starting materials, ñdiazo-ò-keto esters, were synthesized through the diazo transfer reaction using two methodologies: with t-BuNH2 as base (77-89%) or with chitosan (52-91%), a renewable biopolymer. A one-pot preparation of ÷-azido-ñ-diazo-ò-keto ester was also carried out, based on the in situ generation of ABSN3 as a source of diazo, in aqueous medium, followed by diazo transfer catalyzed by t-BuNH2 or chitosan (72-96%). The reuse of chitosan for the preparation of ñ-diazo dimedone, ñ-diazo Meldrum, and ÷-azido-ñ-diazo-ò-keto ester was also studied. For the first two cases, chitosan provived good results throughout the four cycles, with satisfactory yields and only a slight loss of activity. However, for ÷-azido-ñ-diazo-ò-keto ester, yields remained high only in the first two cycles, showing a significant drop from the third. The preparation of ÷-azido-ñ-diazo-ò-hydroxy ester was carried out by selective reduction of the ketone carbonyl of the corresponding ò-keto ester with NaBH¤, providing the product in 91% yield in just 15 minutes. Based on this result, other ñdiazo-ò-keto esters were subjected to the same strategy, using NaBH¤ or KBH¤ (42-91%), with NaBH¤ being consistently more efficient. As an alternative route, ñ-diazoò-hydroxy esters were synthesized by t-BuOK-catalyzed aldol reactions betweenethyl diazoacetate and aldehydes, obtaining products in good yields (2 examples, 88 and 91%). Acylation studies of newly synthesized ñ-diazo-ò-hydroxy esters were carried out using two methodologies: Steglich esterification with carbodiimides (37-65%) and acylation with acid anhydrides (61-93%). The reactivity of newly prepared ñ-diazo-ò-acyloxy ÷-substituted esters was evaluated with different metal catalysts. The use of rhodium or copper (Rh¢(OPiv)¤, Rh¢(OAc)¤ and Cu(OTf)¢), led exclusively to 2,3 migration of the acyloxy group, providing 8 new ò-acyloxy acrylates (56-91%, highly E-diastereoselective). On the other hand, silver salts (Ag(hfb) and AgOTf), catalyzed 1,2-hydride migration selectively, forming 7 ñ-acyloxy acrylates (6 novels) with yields of 60 to 93% and high selectivity for the Z isomer. A computational analysis in collaboration with Prof. Giovanni Caramori (GEEMM - UFSC) elucidated the mechanistic intricacies of acyloxy migration, determining that the 2,3-acyloxy pathway is favored due to the stabilization of the five-membered ring intermediate, which justifies the strong preference for the E isomer. Finally, the versatility of ñ- and ò-acyloxy acrylates was demonstrated in post-functionalizations, such as theformation of triazoles via click chemistry (68-85%), and a one-pot sequential approach of 2,3-acyloxy migration followed by azide-alkyne cycloaddition. Furthermore, the intramolecular Heck reaction from an ortho-iodophenyl-substituted ò-acyloxy acrylate led to the formation of a benzolactone (85%), highlighting its potential in the synthesis of heterocycles
O Rio como reconciliador de cidades de divisa: planejamento e requalificação urbana e ambiental em Torres (RS) e Passo de Torres (SC) às margens do Rio Mampituba
No full textTCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Arquitetura.O presente trabalho investiga o papel do Rio Mampituba como elemento articulador entre as cidades de Torres (RS) e Passo de Torres (SC), buscando estratégias de planejamento urbano e ambiental para a requalificação das suas margens. A motivação do trabalho se insere na necessidade de conciliar urbanização e preservação ambiental em um território de gestão fragmentada, onde a falta de políticas integradas entre os municípios e estados impacta diretamente a qualidade ambiental do rio e das áreas urbanas ribeirinhas.
O diagnóstico da área de estudo revela problemáticas estruturais relacionadas à canalização dos cursos d’água, à intensa ocupação das margens e à deficiência de saneamento básico. A poluição hídrica, causada por despejos irregulares e ausência de infraestrutura adequada, compromete a biodiversidade do rio e prejudica atividades tradicionais como a pesca e o lazer. Além disso, a segregação socioespacial reflete-se na distribuição desigual de infraestrutura e equipamentos urbanos, acentuando disparidades entre Torres, consolidada como polo turístico, e Passo de Torres, cuja economia ainda se baseia majoritariamente na pesca e no comércio local.
A pesquisa adota uma abordagem metodológica em múltiplas escalas. Na escala da bacia hidrográfica, são analisadas diretrizes para a gestão integrada dos recursos hídricos e a recuperação das áreas de preservação permanente. Na escala municipal, são investigados os processos históricos de ocupação e as dinâmicas socioeconômicas, além das deficiências de mobilidade e infraestrutura. Por fim, na escala local, o Rio Mampituba é estudado em sua relação com o meio ambiente, a cidade e a memória coletiva, sendo suas margens classificadas em quatro tipologias: orla preservada, pouco descaracterizada, descaracterizada e muito descaracterizada.
Com base nessas análises, são propostas estratégias que integram requalificação ambiental, planejamento urbano sustentável e mobilidade. As diretrizes incluem a criação de um sistema de drenagem urbana sustentável, com bolsões de alagamento, bacias de retenção e biovaletas, visando mitigar inundações e melhorar a qualidade da água. Além disso, propõe-se um sistema viário articulado por vias ambientais e ciclovias, favorecendo a mobilidade ativa e conectando os espaços urbanos às margens do rio. Para os vazios urbanos, sugere-se a destinação para usos sociais e ambientais, incluindo a criação de parques lineares, equipamentos públicos e áreas de lazer, fortalecendo o vínculo entre as cidades e suas comunidades ribeirinhas.
A pesquisa reforça a importância do planejamento interestadual e da gestão integrada do Rio Mampituba, evidenciando que a requalificação de suas margens pode atuar como um catalisador da reconciliação territorial entre Torres e Passo de Torres. A valorização do rio como patrimônio natural, cultural e urbano, aliada a estratégias sustentáveis de planejamento, se apresenta como um caminho para a construção de um espaço mais equilibrado e resiliente, onde cidade e natureza coexistam de forma integrada