CorpusUL Université Laval
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Quand la flore intestinale nous définit : la recherche de la signature du risque de santé mentale chez les Inuit du Nunavik
No full textTitre de l'écran-titre (visionné le 6 septembre 2023)L'étude du microbiome intestinal est un champ de recherche scientifique qui s'applique à identifier la composition et les fonctions des micro-organismes qui résident dans l'intestin. Dans ce mémoire, je propose d'étudier la démarche des scientifiques d'un projet de la stratégie de recherche Sentinelle Nord de l'Université Laval. En particulier, je me concentre sur le projet 3.6 qui a pour but de comprendre la relation entre microbiome intestinal et santé mentale dans le contexte de la recherche en collaboration avec les communautés inuit du Nunavik. Mon projet s'articule autour de l'approche des systèmes expérimentaux (Rheinberger 1997) qui vient circonscrire mon étude dans l'exploration des pratiques expérimentales employées par les scientifiques du projet 3.6 pour produire des connaissances qui lie microbiome, santé mentale et environnement en cadrant les Inuit du Nunavik comme une « biologie locale » (Lock 1993). J'ai procédé à une collecte de données qualitatives à l'aide de l'analyse de la littérature scientifique pertinente pour cette recherche, d'entretiens semi-dirigés avec les scientifiques du projet 3.6, et de périodes d'observation des pratiques pendant les réunions de l'équipe et à l'intérieur des laboratoires. Dans mon analyse, j'avance que 1) le projet 3.6 s'est développé à partir des recherches sur la santé des Inuit du Nunavik qui ont cours depuis les années 1980 et autour de pratiques de collaboration avec les communautés inuit qui impacte la manière dont les connaissances sont produites; 2) que le microbiome est compris dans cette recherche comme un médiateur entre l'environnement et la santé mentale, ce qui incite les scientifiques à penser le « microbiome inuit » en relation intrinsèque avec le contexte et le mode de vie nordique; et 3) que la recherche 3.6 est orientée non pas seulement vers l'identification de facteurs de risque, mais aussi de « biomarqueurs de résilience » dans le microbiome intestinal des Inuit du Nunavik et dans l'environnement nordique. Ultimement, je propose que ces « biomarqueurs de résilience » puissent s'inscrire dans une « économie politique de l'espoir » pour les communautés inuit du Nunavik.The study of the gut microbiome is a scientific field of research focused on identifying the composition and functions of micro-organisms living in the intestines. In this Master's thesis, I examine the activities of scientists working on a project affiliated with Sentinel North strategy's of researches at Laval University. Specifically, I explore the work of scientists working on subproject 3.6, whose objective is to understand, in collaboration with the Nunavik Inuit communities in the northern region of Québec, the relation between the gut microbiome and mental health. My project is grounded in an exploration of experimental systems (Rheinberger 1997), an approach that focuses on the experimental practices used by scientists, and particularly those of project 3.6, to produce knowledge that links the microbiome, mental health, and the environment by framing the Inuit of Nunavik as a "local biology" (Lock 1993). I drew on qualitative methods including analysis of scientific literature relevant to the project 3.6, interviews with Sentinel North' scientists, and observations of their practices during meeting and in laboratory settings. In this text, I propose that 1) project 3.6 was shaped by research on Nunavik Inuit Health carried out since the 1980 as well as by practices of collaboration with the Inuit communities, which have an impact on how knowledge is produced; 2) the microbiome is framed in this research as a mediator between environment and mental health, which reflects scientists understanding of the "Inuit microbiome" as intrinsically linked to the Nordic context and lifestyle; and 3) that project 3.6 is less oriented toward identification of health risks and more toward "biomarkers of resilience" inside the gut microbiome of Inuit people and the Nordic environment. Ultimately, I propose that those "biomarker of resilience" could be seen as inscribed in a "political economy of hope" in the context of Inuit communities of Nunavik
Le concept de rendement soutenu en foresterie dans un contexte nord-américain
No full textLe discours sur le développement durable appelle une réinterprétation de l'idée de rendement soutenu en foresterie. Concept élaboré de longue date pour encadrer la gestion des forêts, le rendement soutenu formalise ce que "devrait être" une forêt humanisée. Il précise un processus décisionnel. Il procède donc d'une démarche politique. Mais, la manière dont les gestionnaires font intervenir le rendement soutenu dans les décisions d'aménagement de la forêt peut être plus ou moins sensible à la dynamique sociale. C'est ce que nous questionnons au moment où une foule d'analystes dissertent sur la façon de conjuguer économie et environnement. Traditionnellement, le concept de rendement soutenu autorise une récolte périodique de matière ligneuse qui est constante et s'aligne sur la croissance autonome de la forêt. Cependant, le progrès technologique et l'essor d'une économie d'échange relativisent l'importance d'obtenir d'un espace donné une production régulière de bois. La préoccupation de l'aménagiste forestier doit ainsi se porter sur la pérennité du couvert forestier. Ce faisant, le concept de rendement soutenu devient une ligne de force pour guider l'adaptation de la forêt aux besoins de la société sans diminuer les possibilités de celle-ci à satisfaire les attentes des générations futures. Afin de comprendre le changement dans la signification et la portée du concept de rendement soutenu, nous avons développé un modèle d'analyse socio-politique. Appliqué à l'étude de l'histoire de la gestion des forêts publiques des Etats-Unis et du Québec, il laisse voir que ce concept se prête à cinq interprétations différentes selon l'état de l'économie et les valeurs éthiques de la société. De plus, nous observons que l'hypothèse de la rareté engendre une cohérence entre ces interprétations. Cette hypothèse permet de faire un lien entre l'analyse économique et l'éco-viabilité des forêts dans la mesure où le domaine public est considéré comme une infrastructure et que la rareté économique prime sur la rareté physique dans l'interprétation du concept de rendement soutenu. L'hypothèse de rareté montre également comment le concept de rendement soutenu peut déborder la gestion des inventaires de matière ligneuse au profit d'objectifs plus globaux. Elle laisse voir que l'aménagement forestier est un outil de répartition de la richesse forestière autant que de perpétuation du capital forestier. Ainsi, le concept de rendement soutenu équivaut à une philosophie d'aménagement forestier permettant à des groupes sociaux une adaptation ordonnée face aux changements biologiques et économiques qui affectent la forêt
Développement d'outils pour la prestation de soins et de services de première ligne centrés sur les aînés présentant des troubles neurocognitifs liés au vieillissement
No full textIntroduction : La prise de décision partagée (PDP) est un processus collaboratif entre les professionnels de santé et les patients. Elle est recommandée pour prendre des décisions en contexte d'incertitude. Toutefois, son adoption semble sous-optimale dans les pratiques cliniques, notamment avec les aînés présentant des troubles neurocognitifs (TNC) et leurs proches aidants. En effet, les professionnels de santé ne reçoivent, en général, que peu ou pas de formation sur la PDP et ils manquent d'outils pour faciliter son adoption. Par ailleurs, on manque toujours de données probantes sur les meilleures stratégies pour concevoir et implanter efficacement des programmes de formation professionnelle dans ce contexte. Par conséquent, la conception d'une formation comprenant des outils d'aide à la décision pour soutenir l'adoption de la PDP par les professionnels de santé en contexte de soins aux aînés présentant des TNC, pourrait être utile pour les aider à mieux intégrer ce concept dans leurs pratiques. Objectif : Étudier les processus de conception et d'implantation d'un programme de formation professionnelle portant sur l'adoption de la PDP avec les aînés présentant des TNC et leurs proches aidants. Méthode : Nous avons réalisé trois études pour répondre à cet objectif. Dans une première étude descriptive à visée méthodologique, nous avons décrit la conception et l'application d'une approche novatrice de revue accélérée de la littérature servant à développer des outils d'aide à la décision, ici des boîtes à décision (BD). Dans une deuxième étude mixte convergente parallèle, nous avons évalué comment une approche novatrice centrée sur les utilisateurs, associée à des théories de changement du comportement, permettent d'adapter un programme de formation professionnelle en PDP. L'approche centrée sur les utilisateurs a consisté à faire une série de trois à quatre cycles successifs d'évaluation-rétroaction-adaptation de chacune des composantes du programme de formation auprès des participants, en nous aidant de questionnaires ouverts et fermés en ligne. La troisième étude mixte séquentielle explicative visait à étudier l'implantation du programme de formation. Pour ce faire, nous avons identifié les facteurs influençant la participation des professionnels de santé au programme et évalué son effet sur leurs connaissances et leur intention d'adopter la PDP. Analyses : Dans la première étude, nous avons effectué des analyses descriptives du processus et des ressources pour décrire l'approche de revue accélérée adaptée au développement des BD. Dans la deuxième étude, nous avons effectué des analyses bivariées sur les données quantitatives et des analyses qualitative thématiques de contenu sur les entrevues et les réponses ouvertes en s'inspirant de théories dérivées de la théorie du comportement planifié (TCP), pour déterminer les améliorations à chaque cycle itératif d'évaluation et mettre en place le programme. Dans la troisième étude, nous avons analysé les données d'accès, d'intention et de connaissances issues de questionnaires avant/après et réalisé une analyse qualitative thématique d'entrevues auprès des participants. Résultats : La revue accélérée de littérature a permis une synthèse plus rapide des données comparativement aux méthodes usuelles, 7 à 31 semaines par revue au lieu de 78 à 104 semaines pour une revue systématique usuelle. L'approche centrée sur les utilisateurs, associée à des théories de changement de comportements, a permis d'adapter le programme de formation professionnelle aux besoins des utilisateurs. Plusieurs enjeux d'implantation du programme ont été également relevés à travers l'identification des barrières et facilitants à la participation au programme de formation professionnelle. Ceci a permis de faire ressortir des éléments de faisabilité en vue d'une implantation efficace d'un tel programme en première ligne, notamment la nécessité d'une adhésion organisationnelle pour intégrer la formation à l'horaire des professionnels. Finalement, nous avons pu identifier divers défis de conception du programme en contexte interprofessionnel où les attentes des participants sont diversifiées, ainsi que les défis associés à la recherche auprès d'aînés présentant des TNC. Conclusions : Dans cette thèse, nous avons décrit diverses méthodes pour réviser rapidement la littérature, concevoir, optimiser et implanter une formation professionnelle en PDP. Certains avantages, inconvénients et enjeux de conception de ces programmes ont été soulevés. Nous avons aussi noté un certain nombre de défis liés à la particularité de la population étudiée, soit celle des aînés présentant des TNC. Les méthodes proposées devront être testées ultérieurement via des études élargies à d'autres situations cliniques, afin de les améliorer et de les systématiser.Introduction: Shared decision making (SDM) is a collaborative process between health care professionals and patients which is recommended for making decisions in the context of uncertainty. However, its adoption is not optimal in clinical practices, especially with the clientele of seniors with neurocognitive disorders (NCD) and their caregivers. Indeed, health professionals are not sufficiently trained or receive no training on shared decision making, and lack appropriate tools to facilitate its adoption. Moreover, there is still a lack of evidence on the best strategies for effectively designing and implementing professional training programs in this context. Developing a training that includes decision support tools to facilitate the adoption of SDM by health care professionals in the care of seniors with NCD could therefore be useful to help them better integrate this concept into their practices. To date, there is not yet a standard systematic process that integrates the best approaches to effectively design and implement professional training programs in this context. Objective: To study the design and implementation processes used to develop a professional training program regarding SDM adoption with seniors with NCD and their caregivers. Method: We conducted three studies to meet this objective. In a first descriptive study with a methodological focus, we described the design process and application of an innovative rapid review approach to developing decision support tools, here decision boxes (DB). In a second parallel convergent mixed methods study, we evaluated how a user-centered design approach, combined with behavioral change theories, can be used to adapt an SDM professional training program. The user-centered design approach involved three to four successive rounds of evaluation-feedback-tailoring of each component of the professional training program with participants, using open and closed online questionnaires. The third explanatory sequential mixed methods study was designed to study the implementation of the professional training program. To do so, we described the factors influencing health care professionals' participation in the program and assessed its effect on their knowledge and intention to adopt SDM. We analyzed data on access, intention, and knowledge, from pre/post questionnaires and individual telephone interviews with participants. Analyses: In the first study, we conducted descriptive analyses of the process and resources required to describe the rapid review method adapted to the development of decision boxes. In the second study, we conducted bivariate analyses on the quantitative data and thematic qualitative content analyses on the interviews and the open-ended responses based on theory of planned behaviour, to determine improvements at each iterative evaluation cycle to develop the training program. In the third study, we analyzed access the training program, intention to adopt SDM and knowledge from pre/post questionnaires and individual telephone interviews with participants. Results: The rapid review allowed for a more timely synthesis of data compared to conventional methods of systematic literature reviews, 7 to 31 weeks per review instead of 78 to 104 weeks for a usual systematic review. The user-centered design approach, combined with behavioral change theories, made it possible to tailor the professional training program to the needs of users. Several program implementation issues were also identified through the identification of barriers and facilitators to participation in the training program, which allowed highlighting elements of feasibility for an effective implementation of such a program in primary care and services, in particular the need for organizational restructuring that integrates training into the schedule of professionals. Finally, we were able to identify various challenges of designing the program in an interprofessional context where participants' expectations are diverse, as well as the issues associated with research with seniors with NCD. Conclusions: In this thesis, we described various methods for designing, optimizing, and implementing professional training for SDM adoption. Some advantages, disadvantages and design issues of these programs were raised. We also noted a number of challenges related to the particularity of the study population, namely that of seniors with NCD and their caregivers. The proposed methods will have to be tested subsequently through studies extended to other clinical situations in order to improve and systematize them
Planification régionale et déséquilibres locaux le cas de Charlevoix
No full textEn tentant d'établir une corrélation entre divers éléments empruntés tantôt à la géographie sociale, tantôt à la géographie culturelle et tantôt à la géographie régionale, notre recherche a pour objet de découvrir, grâce à une méthode d'enquête de perception, la vie d'une population régionale; elle réactive, en quelque sorte, des notions propres à la géographie humaine. A cet effet, nous savions pertinemment que la région de Charlevoix présentait une situation critique et une problématique de développement régional faisant figure d'enclave. Or, loin de nous aligner dans la foulée des études régionales et des rapports d'aménagement ou de mise en valeur qui prolifèrent sur le sujet, notre démarche préfère jeter les bases d'une géographie existentielle empreinte du vécu des habitants de Charlevoix. Ce que leur quotidienneté nous a appris repose sur deux points. D'abord, le genre de vie des Charlevoisiens recèle la marque d'une mentalité traditionnelle préservée, mais dont la résistance culturelle est confrontée à chaque jour à la poussée du monde moderne et à la pression de l'urbanisation. Cette dialectique du traditionnel et du modernisme repose sur un enjeu. En second lieu, cet enjeu de Charlevoix émane de conditions de vie et correspond à un processus d'intervention, pour ne pas dire d'hésitation. La population régionale qui tarde à se prendre en main risque fort d'être prise en charge et de devenir, de ce fait, un potentiel culturel, une réserve faunique, un déversoir touristique ou encore un bassin de main-d'œuvre à bon marché. La question est simple. Que va-t-il se passer? Nous proposons l'explication géographique suivante. Il se peut fort bien qu'un processus d'appropriation territoriale soit en cours dans Charlevoix. L'articulation d'une planification ou d'un regroupement administratif amènerait alors une région réelle à être refondue en une entité territoriale échappant totalement aux autochtones. S'il n'y a aucun changement dans le rôle joué par les intervenants, la région deviendra vraisemblablement un espace réserve: peut-être un parc, ou encore un espace qui fera office de faubourg à l'échelle régionale, donc un faubourg régional dans l'axe du pôle urbain de Québec. Devant ce fait, les Charlevoisiens décideront-ils de se réaffirmer eux-mêmes comme habitants d'une région
Communication sur la ligne électrique dans la bande de 1 à 30 MHz
No full textCe mémoire présente une étude approfondie pour optimiser la communication sur ligne électrique dans la bande de fréquences de 1 à 30 MHz. D'abord, une revue de littérature est réalisée. Cette revue fait état de la recherche dans le domaine. Elle fait également état du modèle de canal qu'est la ligne électrique. Le canal est, par la suite, caractérisé en laboratoire. Un simulateur est conçu de manière à permettre l'essai d'une grande variété de stratégies de modulation et démodulation. Ces différentes stratégies sont testées avec plusieurs charges et topologies. De ces tests, une analyse est faite dans l'objectif d'identifier les meilleurs paramètres de modulation et de démodulation. Une seconde analyse, qui s'intéresse à la localisation des erreurs dans les paquets en fonction des charges et topologies, est réalisée. Cette analyse présente des suggestions pour améliorer les performances de communication. Finalement, certaines stratégies de modulation et de démodulation ont été retenues parmi celles étudiées précédemment. Les performances des stratégies retenues ont été confirmées par de nouveaux tests en laboratoire. Des tests dans des environnements résidentiels, commerciaux et universitaires ont également été réalisés. La validité des analyses précédentes a pu être confirmée avec ces tests. Certaines limitations du projet ont ressorti durant ces tests. Parmi celles-ci, on note le manque d'études approfondies de canal excessivement sélectif en fréquence.This master's thesis presents an in-depth study to optimize power line communications in the 1-30 MHz frequency band. First, a literature review is conducted. This review reports on the research in the field. It also reports on the channel model that is the power line. The channel is then characterized in the laboratory. A simulator is designed to allow the testing of a wide variety of modulation and demodulation strategies. These different strategies are tested with several loads and topologies. From these tests, an analysis is made in order to identify the best modulation and demodulation parameters. A second analysis, which focuses on the location of errors in the packets according to the loads and topologies, is performed. This analysis presents suggestions for improving communication performance. Finally, some modulation and demodulation strategies have been selected among those previously studied. The performance of the selected strategies has been confirmed by further laboratory tests. Tests in residential, commercial and university environments were also performed. The validity of the previous analyses was confirmed with these tests. Some limitations of the project emerged during these tests. Among these, there is, for example, the lack of in-depth studies of excessive frequency selective channel
Augmenter le pool de nucléotides oxydés dans les cellules musculaires lisses d'artères pulmonaires : un nouveau levier thérapeutique en HTAP
No full textTitre de l'écran-titre (visionné le 11 avril 2023)L'hypertension artérielle pulmonaire (HTAP) est une maladie cardiovasculaire rare irréversible qui affecte les artères pulmonaires et altère la fonction cardiaque. Malgré des progrès importants années dans la compréhension de la maladie et la prise en charge des patients au cours des 20 dernières années, l'HTAP reste une maladie foudroyante qui emporte les patients en seulement quelques années après leur diagnostic. L'HTAP se caractérise par une pression pulmonaire moyenne au-dessus de 20mmHg. La pression est la force motrice du sang dans les vaisseaux. La contraction excessive et un remodelage important des petites artères pulmonaires est à l'origine de l'obstruction progressive des vaisseaux, et l'augmentation conséquente de la résistance à l'écoulement du sang dans ces vaisseaux ainsi de la pression artérielle pulmonaire moyenne chez les patients souffrant d'HTAP. En réponse, le cœur doit fournir plus d'effort pour maintenir un débit cardiaque suffisant pour alimenter tous les tissus en oxygène et nutriments. La progression de l'hypoperfusion conduit à une insuffisance cardiaque droite responsable de la mort des patients. Les cellules musculaires lisses d'artères pulmonaires (CMLAP) jouent un rôle majeur dans le remodelage vasculaire. Ces cellules ont acquis un phénotype pathologique pro-polifératif et résistant à l'apoptose rappelant celui des cellules cancéreuses, ce qui leur permet de survivre et de s'accumuler dans la paroi des artères. En particulier, comme les cellules cancéreuses, les CMLAP ont développé des mécanismes de protection de leur matériel génétique qui leur permet de résister aux à leur environnement génotoxique. Les protéines impliquées dans la réponse aux dommages à l'ADN et la réparation sont les plus différentiellement exprimées dans les CMLAP issues de patients HTAP (CMLAP-HTAP). Les thérapeutiques actuels ne ciblent pas ce phénotype particulier. En cancérologie, les chimio- et radiothérapies sont des méthodes courantes pour induire des dommages à l'ADN et tuer les cellules cancéreuses. De nombreuses méthodes moins directes ont été étudiées pour épargner les cellules saines, notamment en passant par des acteurs moléculaires augmentés spécifiquement dans les cellules malades. Ces acteurs sont souvent impliqués dans des mécanismes d'adaptation cellulaires. Inhiber ces acteurs permet d'abolir ces mécanismes d'adaptation et de resensibiliser les cellules à leur milieu cytotoxique. NUDT1 fait partie des protéines les plus différentiellement exprimées dans les CMLAP-HTAP. Elle est surexprimée dans ces cellules ainsi que dans les CMLAP de rats présentant une HTAP induite. NUDT1 est une enzyme qui détoxifie le pool de nucléotides, les précurseurs des bases de l'ADN, par l'hydrolyse de nucléotides oxydés. L'augmentation du pool de nucléotides oxydés induit des effets cytotoxiques supérieurs aux dommages à l'ADN seuls. L'inhibition de NUDT1 dans les cancers est associée à des effets antitumoraux. L'augmentation du pool de nucléotide par le (S)-Crizotinib, un inhibiteur de NUDT1, diminue la prolifération et la résistance à l'apoptose des CMLAP-HTAP et des CMLAP des modèles de rats de la maladie. Chez ces rats, la diminution du remodelage vasculaire est associée à une amélioration des paramètres hémodynamiques, et notamment de la pression artérielle pulmonaire moyenne et de la fonction cardiaque. De manière intéressante, l'altération des flux autophagiques est impliquée dans les effets thérapeutiques du (S)-Crizotinib. Ces résultats précliniques démontrent que l'altération du pool de nucléotides, notamment l'augmentation du pool de nucléotides oxydés est une stratégie effective pour traiter l'HTAP et représente un nouveau levier thérapeutique en HTAP. L'application d'une telle stratégie est à évaluer en fonction de paramètres précis, dynamique et individuels pour chaque patient au titre d'une médecine « Personnalisée, Proactive, et Précise » à la pointe des avancées technologiques. Dans cette optique, certains nucléotides oxydés représentent de potentiels biomarqueurs dont le suivi en temps réel pourrait permettre cette prise en charge personnalisée, proactive et précise
Littératie en santé mentale et recherche d'aide pour les troubles anxieux et dépressifs chez les aînés
No full textLes troubles anxieux et dépressifs chez les personnes âgées peuvent entraîner plusieurs conséquences chez elles comme la diminution de leur fonctionnement cognitif et un risque accru de démence et de suicide. Il est bien documenté que cette population sous-utilise les services en santé mentale pour les troubles anxieux et dépressifs même si des traitements efficaces existent pour ces conditions. La littératie en santé mentale (LSM) réfère à la compréhension de la façon d'obtenir et de maintenir une santé mentale positive, à la connaissance des troubles mentaux et de leurs traitements, à la diminution de la stigmatisation reliée aux troubles mentaux et à l'amélioration de l'efficacité de la recherche d'aide. Chez les adultes de moins de 60 ans, une meilleure LSM est liée à davantage de recherche d'aide mais la relation entre la LSM et la recherche d'aide chez les aînés n'est pas claire. Le présent mémoire doctoral avait pour objectif d'approfondir notre compréhension de la LSM chez les aînés en explorant les liens entre les connaissances et la stigmatisation des troubles anxieux et dépressifs et la recherche d'aide formelle pour ces conditions. Pour ce faire, cent soixante-cinq personnes âgées de 60 ans et plus ont répondu à un questionnaire mesurant les connaissances et la stigmatisation par rapport à la dépression et l'anxiété, les attitudes envers la recherche d'aide en santé mentale, de même que les intentions et les comportements de recherche d'aide formelle pour la dépression et l'anxiété. Les analyses ont fait ressortir six résultats principaux. D'abord, la stigmatisation personnelle de la dépression était associée négativement aux attitudes envers la recherche d'aide en santé mentale et aux intentions de recherche d'aide auprès d'un professionnel de la santé mentale pour des symptômes dépressifs. Ensuite, la recherche d'aide auprès d'un professionnel de la santé mentale pour des symptômes dépressifs était associée négativement à l'autostigmatisation de la dépression et positivement à la stigmatisation perçue de la dépression. Enfin, les personnes âgées qui ont recherché de l'aide pour des symptômes dépressifs et anxieux ne différaient pas relativement à leur connaissance de ces troubles de celles qui n'en ont pas recherché et aucun lien entre les indices de LSM et les intentions de recherche d'aide pour des symptômes anxieux n'a été trouvé. Ces résultats suggèrent que la stigmatisation personnelle et l'autostigmatisation de la dépression sont associées à la sous-utilisation des services en santé mentale par les aînés
Oxydation asymétrique de sulfures aromatiques catalysée par des sels de bismuth(III) et synthèse totale d'un ligand de type 2,2'-bipyridine-a,a-tbutyl-diol
No full textSince the discovery of chirality by Louis Pasteur in 1848, the interest of chemists in the preparation of enantiopure compounds has continued to grow, due to their importance in many fields of chemistry. As the biological and metabolic properties of chiral molecules can be totally different between both enantiomers, it is essential to be able to control the stereochemistry of these products. The work presented here focuses more particularly on asymmetric catalysis as a method for the synthesis of chiral compounds. Catalysis offers the advantage of using only a small quantity of chiral reagent, typically organometallic complexes using chiral ligands, and of allowing the use in stoichiometric quantity of a less expensive achiral reagent, which is easier to eliminate, thus offering a greener solution. The catalytic asymmetric oxidation of aromatic sulfides has been a long-studied reaction, with the resulting sulfoxides being used for many applications in the pharmaceutical industry or as chiral inducers for subsequent asymmetric synthesis reactions. The use of Bⁱᴵᴵᴵ salts in this oxidation reaction is however only very little studied, with only one method developed giving excellent yields and enantioselectivities. We were interested in the use of Biᴵᴵᴵ triflate and the ligand 2,2'-bipyridine-α,α'-t-Bu-diol for this same reaction in order to obtain a greener synthetic route. The optimization of this oxidation made it possible to obtain an excellent yield (90%) with a modest enantioselectivity (73:27 er) and led to the use of propylene carbonate, a green solvent. The first 2,2'-bipyridine-α,α'-diol type ligands were synthesized in 1990 by Carsten Bolm. Since then, many analogues have been synthesized in order to study the effects of electron-withdrawing and electron-donating groups on the Lewis acid efficiency of the complex thus formed, by depleting or enriching the electron density of the central metal. We have synthesized a 4,4'-bis(trifluoromethyl) analogue of this ligand. This work is part of our studies of the influence of the CF₃ electron-withdrawing group in this type of bipyridine ligand. Different enantioselective synthetic routes were studied, and the new ligand could be obtained with excellent enantiopurity (99.9:0.1 dr, 99.8:0.2 er) in six steps, its Lewis acid efficiency could be compared to the unsubstituted ligand and to the 4,4'-bis(methoxyl) analogue on model reactions of thia-Michael, Mukaiyama aldol and Diels-Alder. In these three reactions, the synthesized ligand was shown to be less efficient than the unsubstituted ligand and its analogue.Depuis la découverte de la chiralité par Louis Pasteur en 1848, l'intérêt des chimistes pour la préparation de composés énantiopurs n'a cessé de croître, du fait de leur importance dans de nombreux domaines de la chimie. Les propriétés biologiques et métaboliques des molécules chirales pouvant être totalement différentes entre l'un et l'autre énantiomère, il est essentiel d'être en mesure de pouvoir contrôler la stéréochimie de ces produits. Les travaux présentés ici s'intéressent plus particulièrement à la catalyse asymétrique comme méthode de synthèse de composés chiraux. La catalyse offre l'avantage de n'utiliser qu'une faible quantité de réactif chiral, typiquement des complexes organométalliques utilisant des ligands chiraux, et de permettre l'utilisation en quantité stœchiométrique d'un réactif achiral moins coûteux, plus facile à éliminer, offrant ainsi une solution plus verte. L'oxydation asymétrique de sulfures aromatiques par voie catalytique est une réaction étudiée depuis longtemps, les sulfoxydes résultants étant utilisés pour de nombreuses applications dans l'industrie pharmaceutique ou comme inducteurs chiraux pour des réactions de synthèse asymétrique subséquentes. L'utilisation de sels de Biᴵᴵᴵ dans cette réaction d'oxydation n'est cependant que très peu étudiée, avec une seule méthode développée donnant d'excellents rendements et énantiosélectivités. Nous nous sommes intéressés à l'utilisation du triflate de Biᴵᴵᴵ et du ligand 2,2'-bipyridine-α,α'-t-Bu-diol pour cette même réaction afin d'obtenir une voie de synthèse plus verte. L'optimisation de cette oxydation a permis d'obtenir un excellent rendement (90 %) avec une modeste énantiosélectivité (73:27 er) et conduit à l'utilisation du carbonate de propylène, un solvant vert. Les premiers ligands de type 2,2'-bipyridine-α,α'-diol ont été synthétisés en 1990 par Carsten Bolm. Depuis, de nombreux analogues ont été synthétisés afin d'étudier les effets de groupements électroattracteurs et électrodonneurs sur l'efficacité d'acide de Lewis du complexe ainsi formé, par l'appauvrissement ou l'enrichissement de la densité électronique du métal central. Nous avons effectué la synthèse d'un analogue 4,4'-bis(trifluorométhyle) de ce ligand. Ce travail s'inscrit dans nos travaux d'études de l'influence du groupement électroattracteur CF₃ dans ce type de ligand bipyridine. Différentes voies de synthèse énantiosélectives ont été étudiées et le nouveau ligand a pu être obtenu avec une excellente énantiopureté (99,9:0,1 dr, 99,8:0,2 er) en six étapes, son efficacité d'acide de Lewis a pu être comparée au ligand simple et à un analogue 4,4'-bis(méthoxyle) sur les réactions modèles de thia-Michael, Mukaiyama aldol et Diels-Alder. Dans ces trois réactions, le ligand synthétisé s'est montré moins efficace que le ligand simple et son analogue
Étude des principaux défauts sensoriels du sirop d'érable par analyses physicochimiques, spectroscopie de fluorescence 3D et analyses factorielles
No full textLa production du sirop d'érable contribue de façon importante à l'économie du secteur agroalimentaire du Canada et tient une place de premier plan dans l'identité culturelle du pays. En 2018, le Canada a produit environ 40 millions de litres de sirop d'érable, représentant une valeur de 384 millions de dollars. L'augmentation de la production du sirop d'érable au fil des années et selon les prévisions établies conduit à développer le système de classification actuel. Cette étude porte sur la caractérisation physicochimique de 18 échantillons de sirops d'érable ayant une qualité inférieure et d'étudier en deuxième lieu l'adéquation de la spectroscopie de fluorescence frontale 3D (3D-Frontal Fluorescence Spectroscopy) sur une large gamme de longueurs d'onde d'excitation-émission comme technologie discriminante des défauts sensoriels de 90 échantillons de sirops d'érable en vrac répartis en 3 séries, chacune regroupe 6 différentes catégories de sirops (« OK », « VR4 », « VR5 », « VR12 », « VR13 », « VR42 »). Les résultats d'analyses des acides organiques montrent que l'acide malique est le plus abondant par rapport aux acides citrique et fumarique. Les échantillons de référence appartenant à la catégorie « OK » avaient toujours les concentrations moyennes les plus faibles en acide organique. La concentration en acide fumarique dans les échantillons de la catégorie « OK » est significativement plus faible que le reste des échantillons. Aucune différence n'est remarquée pour le degré de Brix et de pH entre les différentes classes analysées. Cependant, les couleurs des échantillons variaient significativement en fonction de la catégorie analysée. De plus, une corrélation négative est établie entre la concentration des échantillons en polyphénols et leur pourcentage de transmission de lumière. L'analyse en composantes principales des données physicochimiques montre qu'il existe une relation réciproque entre deux groups d'échantillons comme les sirops les plus clairs et sucrés (« VR05 » « VR42 » et « OK ») sont moins concentrés en polyphénols et en acides organiques (« VR04 », « VR12 » et « VR13 ») et vice versa. L'analyse de 18 échantillons par spectroscopie de fluorescence frontale couplée à l'analyse en composante indépendante, mène à générer deux signaux de fluorescence différents sur IC1 et IC10 permettant d'avoir une meilleure discrimination des défauts sensorielle. En plus, l'application d'une analyse factorielle discriminante sur les spectres de 90 échantillons de trois différentes séries permet de générer une fonction discriminante ayant des pourcentages de classification globale variant entre 97,78 % et 94,44 %.Maple syrup production is an important contributor to the economy of Canada's agri-food sector and holds a prominent place in the country's cultural identity. In 2018, Canada produced approximately 10 million gallons of maple syrup, wort
Hydrogéophysique des buttes de pergélisol et des mares de thermokarst du Québec nordique et de la Nouvelle-Aquitaine : apports à la compréhension de la paléorecharge des grands aquifères par analogue de terrain actuel
No full textCes travaux de thèse sont motivés par la volonté de comprendre les relations hydriques passées et présentes entre les eaux superficielles et les nappes souterraines du Triangle landais (France), en interrogeant la possible présence d'un pergélisol dans ce secteur au Dernier Maximum Glaciaire (DMG) et les conséquences associées sur la recharge des nappes. L'hypothèse de l'occurrence d'un pergélisol a été évoquée historiquement pour deux raisons : justifier d'une part le régime hydrique de la nappe crétacée, dont la recharge semble avoir été réduite au DMG puis abondante à la fin de cet épisode, et expliquer d'autre part le processus de formation des nombreuses mares (appelées localement des « lagunes ») qui parsèment ce territoire. Cette hypothèse est évaluée à l'aide d'une étude comparative menée sur un bassin versant en domaine de pergélisol discontinu au Nunavik (Québec, Canada), et s'articule autour de deux axes : vérifier d'abord si les « lagunes » présentent des caractéristiques typiques d'un thermokarst, puis quantifier les conséquences du paléo-pergélisol supposé sur la recharge des nappes. D'après les données hydrogéologiques et géomorphologiques disponibles, une majorité de « lagunes » semblent issues de phénomènes de karstification ou de déflation éolienne. Toutefois, l'hypothèse d'un pergélisol ne peut pas être rejetée et semble être la meilleure explication pour une minorité d'entre elles. Elles pourraient en particulier correspondre à des mares de thermokarst issues du dégel d'un pergélisol sporadique ou discontinu, mais non continu. Des modèles stratigraphiques conceptuels d'une « lagune » du secteur de Villagrains-Landiras et d'une mare de thermokarst ont été construits à partir de données géophysiques (géoradar, résistivité électrique et polarisation provoquée spectrale). Des coupes stratigraphiques et des profils bathymétriques de « lagunes » et de mares de thermokarst ont également été comparés. Dans les deux cas, la morphologie, le contexte sédimentaire et les propriétés gélives des sédiments s'avèrent similaires. Dans le Triangle landais, des traces de solifluxion et de fluage, caractéristiques du dégel d'un pergélisol, sont visibles sur des coupes stratigraphiques en bordure de « lagunes ». Cependant, contrairement aux résultats obtenus au Nunavik, aucune de ces traces caractéristiques n'a pu être détectée en utilisant les méthodes géophysiques. Finalement, des modélisations géothermiques (1D) et hydrogéologiques (2D) du secteur de Villagrains-Landiras ont mis en évidence qu'un pergélisol discontinu peut théoriquement se développer dans le Triangle landais sous des conditions climatiques semblables à celles du Nunavik, mais que ses conséquences sont négligeables sur la recharge des nappes. À l'avenir, une modélisation hydro-géothermique plus complexe serait nécessaire pour étayer cette conclusion.This Ph.D thesis aims at enhencing our understanding of the connection between surface water and groundwater in south-west France, by questionning the possible aggradation of permafrost in the Triangle landais area during the Last Glacial Maximum (LGM), and its consequences on groundwater recharge. Such a permafrost event has been proposed for two reasons. On the one hand, it could offer an explanation to the low recharge of the Cretaceous aquifer at the time of the LGM, and to its subsequent high recharge at the end of this period. On the other hand, it could explain the inset of the numerous ponds dotting this territory. This assumption is examined by means of a comparative study conducted on a watershed in the discontinuous permafrost zone in Nunavik (Québec, Canada). The research is structured in two steps: firstly by verifying whether the numerous ponds have typical thermokarst characteristics, and secondly, by quantifying the consequences of the presumed paleo-permafrost on groundwater recharge. From the available hydrogeological and geomorphological data, most of the ponds appear to originate from karstic or aeolian processes. However, the permafrost hypothesis cannot be rejected and seems to be the best explanation for a minority of ponds. More precisely, these ponds may correspond to thermokarst ponds resulting from the thaw settlement of the ground in a sporadic or discontinuous permafrost environment, but certainly not in a continuous one. Geophysical data (ground penetrating radar, DC electrical resistivity, and spectral induced polarization) have been used to build two conceptual stratigraphic models: one of a pond from the area of Villagrains-Landiras (SW France) and one of a thermokarst pond from Nunavik. For further comparison, stratigraphic sections and bathymetric maps were also produced on other ponds. As a result, the ponds from the Triangle landais and the thermokarst ponds seem closely related in terms of morphology, geological context and frost susceptibility of the ground. Solifluction and creeping features specific to thermokarst processes have been noticed in the vicinity of ponds in the Triangle landais. However, unlike in Nunavik, none of these characteristic features could be detected using geophysical methods. Lastly, using 1D geothermal and 2D hydrogeological modelings, it has been showed that climatic conditions similar to those in Nunavik could theoretically lead to discontinuous permafrost aggradation in the Villagrains-Landiras area. However, the consequences would be negligible regarding groundwater recharge. In the future, more complex hydro-geothermal modeling would be required to support this conclusion