26023 research outputs found
Sort by
Praca akademicka i zaangażowanie w podziale na kształcenie i badania naukowe: rola klas produktywności
No full textW prezentowanej pracy szukamy odpowiedzi na proste pytanie badawcze dotyczące wpływu wcześniejszej indywidualnej produktywności naukowej na późniejszą produktywność naukową. Zakładając, że naukowcy mogą zmieniać klasy produktywności w trakcie swoich karier, poszukujemy wzorców mobilności między klasami produktywności w pięciu obszarach nauki (obejmujących łącznie 12 dyscyplin). Analizujemy zmieniającą się produktywność 4165 polskich naukowców reprezentujących nauki ścisłe, techniczne, inżynieryjne, matematyczne i medyczne (STEMM) w miarę ich awansu na kolejne szczeble kariery akademickiej. Wszyscy analizowani naukowcy są doktorami habilitowanymi zatrudnionymi na pełen etat w sektorze szkolnictwa wyższego i posiadają stopień doktora habilitowanego. Łącząc dane demograficzne i biograficzne pochodzące z krajowego rejestru naukowców (N = 99 935) z własnymi obliczeniami wykonanymi na podstawie metadanych Scopus dotyczących wszystkich polskich artykułów naukowych indeksowanych w ciągu ostatniego półwiecza (1973–2021, N = 935 167), analizujemy poszczególnych naukowców, którzy zmieniają klasy produktywności w czasie, w okresie obejmującym do 40 lat (zakres wieku biologicznego w próbie: 30–70 lat). Skupiamy się na dwóch etapach kariery: etapie pracy z doktoratem i etapie pracy z habilitacją. Metodologicznym punktem wyjścia jest przypisanie wszystkich doktorów habilitowanych widocznych międzynarodowo w bazie Scopus do 10 aktualnych klas produktywności w okresie 2018–2021 (czyli według 10 decyli produktywności). Następnie analizujemy ich wcześniejszą produktywność z czasów, gdy byli doktorami, porównujemy ich z rówieśnikami w obrębie ich dziedzin nauki i retrospektywnie przypisujemy ich do 10 wcześniejszych klas produktywności (ponownie od najwyższych decyli do najniższych). Szczegółowo analizujemy indywidualne trajektorie karier naukowców w tych dwóch etapach kariery, łącząc obecną i wcześniejszą produktywność dla każdego naukowca, a następnie badając mobilność między klasami produktywności w zależności od dziedziny nauki i typu produktywności. W szczególności interesuje nas porównanie wzorców mobilności między klasami produktywności pod względem czterech typów produktywności — pełnego i częściowego zliczania — zarówno w wersji znormalizowanej do prestiżu czasopism, jak i w wersji nieznormalizowanej.MNIS
Military Special Services in the Political System of Poland after 1989
No full textWydział Nauk Politycznych i DziennikarstwaNiniejsza praca dotyczy ewolucji polskich wojskowych służb specjalnych po 1989 roku. W początkowej części dokonano ich przeglądu, w tym definicji i funkcji, a także wyjaśniono pojęcia wywiadu i kontrwywiadu. Omówiono tutaj także aktualnie działające w Polsce służby specjalne i ich zadania, wyszczególniając instytucje odpowiedzialne za nadzór nad nimi. Część historyczna przedstawia rozwój wojskowych służb specjalnych w okresach po I i po II wojnie światowej. Rozpoczyna się opisem kontekstu politycznego tamtych czasów, po którym następuje analiza roli, jaką wówczas pełniły. W dalszej kolejności omówiono zmiany ustrojowe Polski po 1989 roku i ich wpływ na funkcjonowanie służb specjalnych, w tym konflikty o kontrolę nad tymi służbami. Część ta obejmuje również wprowadzenie ustawy z 2003 r. o Wojskowych Służbach Informacyjnych która precyzowała podstawy prawne ich działania. Następnie praca zagłębia się w tematykę wyborów parlamentarnych i prezydenckich w 2005 roku, które spowodowały istotne zmiany w funkcjonowaniu służb specjalnych. Powołano Służbę Wywiadu Wojskowego i Służbę Kontrwywiadu Wojskowego. Szczegółowo opisano strukturę organizacyjną tych służb wraz z analizą procesu legislacyjnego prowadzącego do ich ustanowienia. W ostatniej części opisano proces zatrudnienia osób w nowych służbach. Omówiono także powstanie i publikację tzw. „Raportu Macierewicza”, szczegółowo opisującego działalność Wojskowych Służb Informacyjnych. W zakończeniu dokonano przeglądu kontrowersji wokół jego publikacji.
This thesis examines the evolution of Polish military special services since 1989. The initial section is an overview of these services, their definitions and functions, and explains the concepts of intelligence and counterintelligence. It also outlines the currently active Polish special services and their tasks. The historical section traces the development of military special services from the post-World War I era and the post-World War II period. It begins with a description of the political context of those times, followed by an analysis of the roles these services played. Subsequent sections address the changes in Poland’s political system after 1989 and their impact on the special services, including conflicts over control of these services. It also covers the passing of the 2003 bill concerning military special services. The thesis then delves into the parliamentary and presidential elections of 2005 which led to significant changes in the operation of special services. The Military Information Services were replaced by the newly established Military Intelligence Service and the Military Counterintelligence Service. The organization structure of these services is described in detail, along with an analysis of the legislative process involved. The final section outlines the process required for individuals to be hired by the new services. It also discusses the creation and publication of the so-called “Macierewicz Report”, which detailed the activity of the Military Information Service, and concludes with an overview of the controversies surrounding its publication
Polish Charitable Societies in Poznań and their beneficiaries in years 1845-1870
No full textWydział HistoriiCelem pracy jest zbadanie inicjatyw dobroczynnych które funkcjonowały w Poznaniu w l. 1845-1870 pod kątem udzielanej pomocy, osób ją organizujących oraz beneficjentów. W badaniach skupiłam głównie na Towarzystwu Ku Wspieraniu Ubogich i Biednych, Towarzystwu Dobroczynności Dam Polskich, Towarzystwu Pań Miłosierdzia św. Wincentego a Paulo, Towarzystwu św. Wincentego a Paulo i Stowarzyszeniu przeciw żebractwu. Praca składa się ze wstępu, czterech rozdziałów, zakończenia oraz aneksu. Rozdział pierwszy traktuje o historii Poznania w omawianym okresie - mi.n. rozwoju przestrzennym czy napływie ludności. W drugim rozdziale skupiam się na historii polskich organizacji dobroczynnych. W rozdziale trzecim opisałam profil beneficjentów, natomiast w czwartym przedstawiłam system pomocy. Zakończenie stanowi podsumowanie badań w tym m.in. odpowiedź na pytanie, czym dla XIX-wiecznych społeczników była dobroczynność i czy działalność ta miała długofalowe skutki. W aneksie zawarłam wybrane historie z kartotek beneficjentów prowadzonych przez Celestynę Działyńską. W prowadzonych badaniach zastosowałam analizę jakościową i ilościową źródeł. Posłużyłam się także opisem cyklu ubóstwa zaproponowanym m przez S. Rowntreego w pracy Poverty: A Study in Town Life (London, 1901). W pracy wykorzystałam materiały zgromadzone w Bibliotece Kórnickiej PAN, Archiwum Archidiecezjalnym w Poznaniu oraz dostępne w bibliotekach cyfrowych.
This dissertation aims to provide an outline of charitable institutions operating in the city of Poznań in years 1845-1870, with an emphasis on the specifics of a help offered, its providers and beneficiaries. The thesis consists of an introduction, four chapters, a summary and an annex. First chapter covers the history of Poznań during that time: e.g. geographical expansion. This is followed by an overview of a history of polish charitable organizations (Towarzystwo ku wspieraniu ubogich i biednych, Towarzystwo Dobroczynności Dam Polskich, Towarzystwo Pań Miłosierdzia św. Wincentego a Paulo, Towarzystwo św. Wincentego a Paulo i Stowarzyszenie przeciw żebractwu). The third chapter is focused on an analysis of the socio-economic backgrounds of the beneficiaries of aforementioned organisations. The final unit details forms of assistance provided and the system arose around it. In the summary questions about the intentions, objectives and long-term implications of the 19th-century charities were answered. The annex includes examples from the beneficiaries’ files conducted by Celestyna Działyńska. Sources for the relevant inquiries included Polish Academy of Sciences’ Kórnik Library, the archives of Archdiocese of Poznań and digital resources. The research was based on preserved by-laws and accounts of applicable organisations, Card Indexes, as well as filings, correspondence and contemporary press reports, and private notes of people providing aid. These resources were subjected to quantitative and qualitative analyses, augmented by Seebohm Rowntree’s Poverty: A Study in Town Life
La postura de los dominicos ante la cuestión de la Inmaculada Concepción de María a partir del ejemplo de escrituras seleccionadas (siglos XIII-XVI)
No full textThis study entitled “The Stance of the Dominicans Towards the Immaculate Conception of Mary on the Example of Selected Scripts (13th16the Centuries)” aims to answer the question of how great the influence of St. Thomas’ position on the opinions of Dominican theologians regarding
the analyzed issue was. It examines the negative and homogeneous position adopted by the Dominicans, revealing its foundations and the presence
of the theological perspective indicated by St. Thomas Aquinas.
El presente estudio, titulado “La postura de los dominicos ante la Inmaculada Concepción de María a partir del ejemplo de textos seleccionados (siglos XIII-XVI)” pretende responder a la pregunta de cuán grande fue la influencia de la postura de santo Tomás en las opiniones de los teólogos
dominicos respecto a la cuestión analizada. Se examina la postura negativa y homogénea adoptada por los dominicos, revelando sus fundamentos y la presencia de la perspectiva teológica indicada por santo Tomás de AquinoThis work is supported by the National Science Centre, Poland, under grant agreement OPUS 21 No. 2021/41/B/HS1/02002 entitled: The position of the Dominicans towards the Immaculate Conception of the Blessed Virgin Mary (13th-16th centuries)
Mediation of Climate Anxiety in Doctors and Nurses: A Structural Equation Modelling Study
No full textAims. The goal of this meteorological psychology study is to understand the behavioral implications on the professional lives of medical professionals in one of the most polluted regions of the world with a compromised air quality index. There is a paucity of literature to explore climate ethics as to how behavioral aspects of morals may alter related to climate change. Methods. The study is a cross-sectional correlational quantitative study formulated through purposive sampling. Research took place during the smog season of the world’s most polluted city. The research instruments of Climate anxiety, pain and distress, and cognitive failure were administered to a sample of 211 medical professionals. Confirmatory factor analysis was conducted and resulted in robust model fitness with indices between .80 and .90. Item loadings for three factors were statistically ideal of greater than. 30. Barron and Kenny’s approach was applied to conduct mediation through path analysis in which climate anxiety significantly mediates between pain distress and cognitive failure (β = .51; p < .0001). Multiple regression results using bootstrap confidence showed that climate anxiety (β = .993; p < .0001), and pain distress result in cognitive failure. The independent sample t-test was carried out to explore if nurses and doctors are different in terms of experiencing climate anxiety, pain distress, and cognitive failure. Results. There is a strong significant association among climate anxiety, pain distress, and cognitive failure with strong to moderate correlation values, p < .001. Confirmatory factor analysis was conducted and resulted in robust model fitness with indices between .80 and .90. Item loadings for three factors were statistically ideal at .30. 102 Nurses (M = 85.216; SD = 4.94) were more painfully distressed, prone to cognitive failure, and have climate anxiety as compared to 109 doctors (M = 71.211; SD = 9.23)
Towards (Unilateral) Recognition of “the Technological Other” – Vulnerability, Resistance and Adequate Regard
No full textThe aim of the article is to answer the question of whether the theory of recognition can be applied to research on the human-technology relationship and, if so, to what extent. The article assumes that the theory of recognition is a normative theory, and therefore, its moral consequences can certainly be applied to human persons. To use this theory for studying the relationship between humans and technology, shifts in the theory are necessary. These shifts have been reduced to the concept of solidarity with technological artifacts (especially with robots). However, the article constructs an argument that the concepts of vulnerability and resistance may be helpful in justifying the development of recognition in the relationship between humans and technology. The model of recognition discussed in this case is not, however, a model based on mutual relations but rather on unilateral recognition, which is introduced into the theory through the concept of adequate regard
Top Research Performance in Poland Over Three Decades: A Multidimensional Micro-Data Approach
No full textIn this research, the contributions of a highly productive minority of scientists to the national Polish research output over the past three decades (1992–2021) is explored. A large population of all internationally visible Polish scientists (N = 152,043) with their 587,558 articles is studied. In almost all previous research, the approaches to high research productivity are missing the time component. Cross-sectional studies were not complemented by longitudinal studies: Scientists comprising the classes of top performers have not been tracked over time. Three classes of top performers (the upper 1 %, 5 %, and 10 %) are examined, and a surprising temporal stability of productivity patterns is found. The 1/10 and 10/50 rules consistently apply across the three decades: The upper 1 % of scientists, on average, account for 10 % of the national output, and the upper 10 % account for almost 50 % of total output, with significant disciplinary variations. The Relative Presence Index (RPI) we constructed shows that men are overrepresented and women underrepresented in all top performers classes. Top performers are studied longitudinally through their detailed publishing histories, with micro-data coming from the raw Scopus dataset. Econometric models identify the three most important predictors that change the odds ratio estimates of membership in the top performance classes: gender, academic age, and research collaboration. The downward trend in fixed effects over successive six-year periods indicates increasing competition in Polish academia
Experience of lack in women’s lyric poetry born in the seventies and eighties of XX century
No full textWydział Filologii Polskiej i KlasycznejTematem pracy doktorskiej jest “Doświadczenie braku wliryce kobiet urodzonych w latach 70. i 80. XX wieku”.Praca podzielona jest na trzy zasadnicze części. Wprowadzonych badaniach korzystam z dorobku hermeneutów, zwłaszcza z myśli przedstawiciela hermeneutyki radykalnej, którym jest John Caputo. W pierwszym rozdziale wyjaśniam co oznacza słowo brak i w jaki sposób można to pojęcie rozumieć. Staram się dokonać dokładnej analizy tego pojęcia w ujęciu lingwistycznym. Opisuję także, w jaki sposób kategoria braku funkcjonuje w filozofii. Rozważania te rozpoczynam od myśli filozofów starożytnych. Najbardziej skupiam się na tym, czym jest i co oznacza brak w filozofii nowożytnej, np. w dziełach Marquarda. Wyjaśniam także, czym jest pojęcie pustki i w jaki sposób to pojęcie funkcjonuje w
kulturze. Odnoszę się również do Pisma Świętego oraz do rozważań filozofów i ojców Kościoła a także świętych. Chcę wyjaśnić również, czym jest istotna dla kategorii braku - kategoria śladu. Sięgam więc między innymi po myśli prof. Andrzeja Zawadzkiego i prof. Barbary Skargi. W tym rozdziale wyjaśniam też, czym jest są nostalgia i melancholia. Rozdział drugi poświęcam kategorii pokolenia. Staram się wyjaśnić, czym jest pokolenie literackie i w jaki sposób pojęcie to zmieniało swoje znaczenie. Wskazuję, że w ostatnich, latach badacze i krytycy literatury najnowszej niechętnie używają tego terminu. Staram się dociec przyczyn tego zjawiska. Próbuję jednak wykazać przydatność tego terminu w moich badaniach i ukazać możliwość rehabilitacji tegoż pojęcia. W tym rozdziale poruszam również pewne kwestie, ukazuję problemy i zjawiska, które - moim zdaniem - pozwalają myśleć o opisywanych poetkach w kategoriach pokolenia rozproszonego. Jednym z tych zagadnień, istotnych z perspektywy prowadzonych przeze mnie badań - jest zjawisko, które określam “paradoksem braku w świecie nadmiaru”. Wyjaśniam też, dlaczego nazywam poetki ostatnimi dziewczętami PRL-u. W rozdziale trzecim przedstawiam, w jaki sposób poetki opisują rozmaite doświadczenia braku, np. brak, nieobecność drugiego człowieka, brak wartości, Boga, śmierć, utratę dzieciństwa, niewinności; utratę dziecka - doświadczenie śmierci, aborcji, czy poronienia. Staram się wskazać, w jaki sposób poetki piszą o doświadczeniu
braku, utraty, nieobecności. Próbuję pokazać, jakiego języka i jakich środków stylistycznych, chwytów retorycznych używają, by wyrazić tytułowy brak.
The topic of doctoral thesis is “Experience of lack in women’s lyric poetry born in the seventies and eighties of XX century”. The thesis is divided into three chapters. During conducting my research I use the literary output of hermeneutics, especially I was inspired by John Caputo who was a representative of radical hermeneutics. In the first chapter I explain the meaning of the word lack and how it could be understandable in various ways. I am trying to carry out a close analysis this phenomenon in the context of linguistic. I am also describing how the lack definition works in philosophy. I start my ponderation from the ancient philosophers’ thoughts. I mainly focus on the meaning of the word lack in modern philosophy, for example in Marquarda’s creation. I explain additionally, what means nothingness and how this term rolls in culture. I as well refer to the Bible or to the considerance of philosophers Church’s fathers and Saints. I would like to explain too what is the trace category. I reach for prof. Andrzeja Zawadzkiego i prof. Barbary Skargi’ thoughts.
Moreover I define the definition of nostalgia and melancholy in this chapter. The second chapter is devoted to the generation’s category. I am trying to illustrate what is the literary generation and how this concept has changed its significance. I justify that recently researchers and critics of modern literature have used this term willingly. I am struggling to find out the reasons of this apparition. However I am striving to show the usefulness of this terminology in my researches. In this chapter likewise I concentrate on some issues that show problems and uniqueness that in my opinion let think about described poetesses in the category of distracted generation. One of the most important issue in my thesis is a phenomenon that I call “lack ‘paradox in the world ‘excess”. I also explain why I call poetesses the PRLU girls. Anther essential concern is justification why I focus only on woman and why I totally exclude the poets ‘works in my doctoral thesis. The third chapter is the most crucial part of my dissertation. In this part I present how artists describe
different experience of lack for example: absence od another person, lack of value, God, death, child and childhood’s loss, innocence’s decline-the experience of death, abortion and miscarriage. I am trying to present how the poetesses write about their experience of lack, loss and absence. I am undertaking to demonstrate which language and stylistic devises they use to express their definition of lack
Conservation of the eastern African flora: the importance of protected areas
No full textWydział BiologiiInwentaryzacje bioróżnorodności pokazują, że tropikalna Afryka wschodnia jest ważnym obszarem docelowym dla skutecznej ochrony przyrody w skali światowej, z dużą ilością informacji na temat zagrożeń dla przetrwania gatunków i ich siedlisk, w formie ocen Czerwonej Listy. Strefa ta jest również miejscem rozwiniętej sieci obszarów chronionych (PA). System leśnych rezerwatów przyrody (NFR) Tanzanii zapewnia skuteczną ochronę dużej części flory roślin naczyniowych tego kraju. Decyzje dotyczące priorytetów ochrony in situ i ex situ są kluczowe dla planowania ich zabezpieczenia i mogą być oparte na znanych rozmieszczeniach gatunków i możliwych zagrożeniach oraz informacjach o obszarach chronionych, w których występują. W Tanzanii dane te są dostępne ze znanych i sprawdzonych źródeł, co umożliwia podejmowanie tych decyzji w celu promowania skutecznej i zrównoważonej ochrony przyrody. Znaczenie obszarów chronionych w zachowaniu roślin tropikalnej Afryki wschodniej potwierdzają przykłady gatunków o przetrwaniu zależnym od ochrony i zrównoważonym zarządzaniu populacjami i siedliskami, które są w nich zapewnione. Badanie wskazuje również, że utrzymanie zmienności genetycznej rzadkich gatunków roślin i ochrona populacji taksonów opornych na długoterminowe przechowywanie nasion są możliwe wyłącznie in situ.
Existing biodiversity inventories show tropical eastern Africa to be a globally important target area for effective nature conservation, with a high level of knowledge of threats to the survival of species and their habitats in the form of Red List assessments and a robust network of protected areas (PAs), with Tanzania’s system of Nature Forest Reserves (NFRs) providing effective protection to a large proportion of the country’s vascular plant flora. Global Biodiversity Hotspots and Key Biodiversity Areas provide valuable means of organizing conservation priorities and planning, but depend on the regulatory stability of PAs to provide tangible conservation benefits. Decisions about in-situ and ex-situ conservation priorities are central to conservation planning and can be based on species’ known distribution and threats and information about the PAs in which they occur. In Tanzania, these data are available from known and tested sources, enabling these decisions to be made in the furtherance of effective and sustainable nature conservation
Crystallographic and quantum chemical studies of electron density distribution and topological analysis of interactions in molecular crystals
No full textNiekowalencyjne oddziaływania międzycząsteczkowe są przedmiotem szczególnego zainteresowania chemików, fizyków chemicznych i farmakologów odkąd tylko zrozumiano rolę, jaką pełnią drobne niuanse rozkładu elektronów w dziedzinach nauki takich, jak chemia supramolekularna lub projektowanie leków. Dla większości dziedzin chemii, rozpoznawanie przyczyn i skutków wariacji w rozkładzie elektronów stało się nieodzowne.
Dla ciał stałych możliwym jest obliczenie rozkładu gęstości elektronowej na podstawie sposobu rozpraszania promieniowania rentgenowskiego, jeśli tylko substancja naświetlana zorganizowana jest w sposób periodyczny. Przy dostatecznie dobrej jakości danych, zmierzone zostać mogą˛ szczegółowe osobliwości rozkładu gęstości ładunku istotne dla własności tworzonych oddziaływań międzycząsteczkowych. W przedstawianej pracy użyte zostały wysokorozdzielcze dane rentgenograficzne, na podstawie których rozwiązane i udokładnione zostały modele cząsteczkowe uwzgledniające szczegółową zmienność gęstości ładunku nadając im sens chemiczny i fizyczny. W udokładnianiu wysokorozdzielczym zastosowano multipolowy model Hansena-Coppensa, otrzymując w ten sposób reprezentacje molekuły będącą bazą do topologicznej analizy rozkładu gęstości elektronowej przy pomocy teorii atomów w cząsteczkach R.Badera.
Za podstawę pracy został wybrany zestaw cząstek zawierających naukowo cenne oddziaływania międzycząsteczkowe. Związki te zawierają w swoich kryształach molekularnych interesujące przypadki silnych wiązań wodorowych, nietypowych wiązań halogenowych oraz chalkogenowych. W celu dalszego pogłębienia wiedzy i zrozumienia tych oddziaływań, wysokorozdzielcze badania rentgenograficzne wsparte zostały szeregiem kwantowochemicznych badań tychże systemów, rozszerzając możliwy wgląd w wybrane oddziaływania międzycząsteczkowe. Wiele z badanych związków posiadało w swej strukturze co najmniej jeden atom siarki, pierwiastek znany ze sprawiania trudności podczas wysokorozdzielczego udokładniania. Trudności te zostały z sukcesem pokonane, pozwalając na szczegółowy wgląd w topologię rozkładu gęstości oddziaływań obejmujących atom siarki. Zidentyfikowano i zbadano wzajemne wiązanie S··· S, dowodząc że taki angażujący dziurę σ kontakt może w rzeczy samej być wiązaniem międzycząsteczkowym. Podobnie, interakcja atomów chloru zależąca od drobnych zmienności w ich gęstości elektronowej została zidentyfikowana, zanalizowana i modelowana in silico.
Analiza topologiczna rozkładu gęstości elektronowej prowadzona była zarówno w oparciu o dane dyfrakcyjne, jak i kwantowochemiczne. Oba podejścia wspierały i uzupełniały się˛ wzajemnie. Dane zebrane przy pomocy tych metod stanowiły podstawę˛ do zbudowania lepszego zrozumienia charakteru badanych oddziaływań niekowalencyjnych, jak również pozwalały na krzyżowa˛ weryfikacje˛ otrzymywanych wyników. W ramach tej pracy naukowej potwierdzono wzajemne wspieranie się oraz wzajemną weryfikacje˛ krystalograficznych i kwantowochemicznych modeli rozkładu gęstości elektronowej jako prawidłową i cenną strategię badawczą.
Większość z badanych systemów była modelowana na podstawie danych rentgenograficznych odbiegających od idealnych, jednak pozwalających na otrzymanie wiarygodnych wyników pod wymogiem ostrożnego, rozsądnego udokładniania i kreatywnego podejścia do napotykanych problemów. Owocem tego procesu jest nowa, wieloetapowa procedura oparta o synergię metod obliczania rozkładu gęstości w oparciu o dane rentgenograficzne oraz obliczenia kwantowochemiczne. Opracowana procedura ma w sobie potencjał umożliwienia badań gęstościowych dla szerokiej grupy kryształów molekularnych dotychczas uważanych za niedostatecznie dobrej jakości na potrzeby wysokorozdzielczych badań dyfraktometrycznych.
Noncovalent interatomic interactions are of prime interest for chemists, chemical physicists and pharmacologists ever since we understood the role which fine aspects of electron distribution play in branches of science like supramolecular chemistry or drug design. For the majority of branches of chemistry, recognizing causes and effects of variations in charge density distribution became indispensable.
In solids, it is possible to derive charge density distribution from X-ray beam scattering if the irradiated substance is organised periodically. For sufficiently high quality data, the fine features of charge density distribution relevant for intermolec- ular interactions properties can be measured. In this work, high resolution X-ray diffraction data was used as basis for solving and refining molecular models that incorporated the variations in charge density in physically and chemically meaningful manner. Hansen-Coppens multipolar model was used in high-resolution refinement, obtaining a molecule representation that was further studied using topological analysis in conjunction with Bader’s atoms-in-molecules theory.
A set of compounds that contain scientifically valuable cases of intermolecular interactions was chosen. These compounds contain research-worthy cases of strong hydrogen bonds, atypical halogen bonds, and chalcogen bonds. In order to further deepen the understanding of these interactions, high-order X-ray data refinement was supplemented with a series of quantum chemical studies of these systems, widening the possible scientific insight on chosen intermolecular interactions.
Many of chosen compounds contained at least one sulphur atom, a chemical element notorious for challenging when present in system undergoing high-order refinement. The challenge has been successfully overcome, allowing for detailed insight into charge density topology of interactions containing sulphur. Reciprocal S··· S bond was found and analysed, proving that such σ -hole involving contact can be indeed binding. Similarly, an interaction of chlorine atoms depending on fine variations in charge density was identified, analysed and finally modelled in silico.
Topological analysis of charge density distribution was based on both diffraction data as well as on quantum chemical studies, with two approaches supporting and com- plementary to each other. Data collected using these methods was used to build a better understanding of studied noncovalent interactions nature, as well as to cross verify the obtained results. During this work, mutual support and testability of crystallographic and quantum chemical approaches to charge density modelling was confirmed as a viable and valuable approach.
Most of studied systems were modelled basing on less-than-perfect data sets that, whilst allowing for obtaining credible results, required careful and creative problem solving. In this process, a novel multistep procedure basing on synergy between diffraction and quantum chemical based charge density appproximation was applied. The developed procedure has the potential of enabling charge density studies for a plethora of molecular crystals that were previously considered insufficient for detailed diffraction data based analysis