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Hydrothermal liquefaction of sugarcane bagasse and vinasse
No full textA presente pesquisa teve como objetivo avaliar o rendimento e o potencial energético do bio-óleo e do biocarvão produzidos a partir da liquefação hidrotérmica (LHT) do bagaço da cana-de-açúcar, utilizando água destilada e vinhaça como solventes. Os experimentos foram realizados em reator Parr de 0,5 L, em delineamento composto central (DCC) com repetição no ponto central e duplicata, totalizando 40 condições experimentais. As variáveis estudadas foram temperatura (entre 251 e 308 °C) e tempo de reação (entre 1,7 e 58 minutos). Após o processo reacional, os produtos foram separados, quantificados e caracterizados quanto ao rendimento e poder calorífico (poder calorífico superior PCS), com auxílio de analisador elementar e correlação de Dulong-Berthelot. Para caracterização funcional, foram utilizadas análises por espectrômetro infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Também foi avaliada a composição química da fase aquosa, visando seu potencial para reuso agrícola. Os resultados evidenciaram que temperaturas superiores a 280 °C reduziram o rendimento de bio-óleo, devido à predominância das reações de desidratação em relação às de hidrólise, além de favorecerem a repolimerização do bio-óleo em biocarvão. Tempos de reação mais curtos resultaram em maior rendimento de bio-óleo. A vinhaça apresentou comportamento mais sensível às variáveis operacionais, com modelo quadrático e ponto de sela, enquanto o modelo com água foi linear e mais previsível. Apesar da maior complexidade do modelo com vinhaça, seus rendimentos foram superiores aos obtidos com água, destacando seu potencial como solvente alternativo. O experimento possibilitou a conversão do bagaço em um combustível liquido com poder calorífico atingindo valores até 2,08 vezes superior ao do bagaço in natura. A análise espectroscópica confirmou a presença de grupos funcionais típicos dos produtos de LHT e evidenciou a degradação completa da biomassa no bio-óleo, enquanto o biocarvão manteve estruturas parcialmente preservadas. A fase aquosa resultante da liquefação apresentou grande potencial para o reuso devido presença de diversos compostos inorgânicos, no entanto os altos valores de demanda química de oxigênio (DQO) evidenciam a necessidade de melhorias para sua aplicação na agricultura. Os resultados reforçam o potencial da vinhaça como meio reacional promissor na conversão de resíduos lignocelulósicos em bioprodutos com valor agregado.This research aimed to assess the yield and energy potential of bio-oil and biochar produced from hydrothermal liquefaction (HTL) of sugarcane bagasse, using distilled water and vinasse as solvents. The experiments were carried out in a 0.5 L Parr reactor, in a central composite design (CCD) with repetition at the central point and in duplicate, totaling 40 experimental conditions. The variables studied were temperature (between 251 and 308 °C) and reaction time (between 1.7 and 58 minutes). After the reaction process, the products were separated, quantified, and characterized in terms of yield and calorific value (higher heating value HHV), using an elemental analyzer and the Dulong-Berthelot correlation. For functional characterization, Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR) analyses were performed. The chemical composition of the aqueous phase was also evaluated to assess its potential for agricultural reuse. The results showed that temperatures above 280 °C reduced the bio-oil yield due to the predominance of dehydration reactions over hydrolysis, as well as promoting the repolymerization of bio-oil into biochar. Shorter reaction times resulted in higher bio-oil yields. Vinasse displayed greater sensitivity to operational variables, with a quadratic model and a saddle point, while the water-based model was linear and more predictable. Despite the greater complexity of the vinasse model, its yields were higher than those obtained with water, highlighting its potential as an alternative solvent. The experiment enabled the conversion of bagasse into a liquid fuel with a calorific value reaching up to 2.08 times that of raw bagasse. Spectroscopic analysis confirmed the presence of functional groups typical of HTL products and showed complete biomass degradation in the bio-oil, whereas the biochar retained partially preserved structures. The aqueous phase resulting from liquefaction showed high potential for reuse due to the presence of various inorganic compounds; however, the high chemical oxygen demand (COD) values indicate the need for improvements for its application in the field. The results reinforce vinasse\'s potential as a promising reaction medium for converting lignocellulosic residues into value-added bioproducts
Untitled in english
No full textA transferência de calor em tanques agitados mecanicamente é uma prática muito comum nos processos da indústria química. Os sistemas empregando tanques agitados mecanicamente apresentam um número muito grande de combinações entre geometria dos tanques (incluindo-se camisa de aquecimento, serpentina e chicanas), geometria dos agitadores, tipo de fluidos (Newtonianos e não Newtonianos) e condições de processo que influem no processo de transferência de calor. Para uma determinada geometria do tanque, agitador e tipo de fluido, o procedimento usualmente empregado na literatura para correlacionar os dados experimentais para o cálculo do coeficiente de transferência de calor, consiste no emprego de correlações formadas por grupos adimensionais. Estas correlações apresentam normalmente um erro apreciável nas previsões para uso de projeto. Neste trabalho se aplica uma nova abordagem de correlacionamento de dados de transferência de calor via redes neurais. Esta metodologia foi empregada utilizando dados experimentais existentes na literatura para sistemas de fluidos Newtonianos e não Newtonianos (PRATT 1947; STREK 1963; HAGEDORN 1965). A comparação da metodologia via redes neurais mostrou ser bem superior que o proposto na literatura via análise adimensional. Tentativa de unificar em uma única correlação os sistemas apresentados na literatura via redes neurais não foi possível devido não termos as mesmas informações nas três bases de dados avaliadas.The heat transfer in tanks mechanically agitated is a very common practice in the chemical industry process. The systems using mechanically agitated tanks presents many combinations among type of agitators and tanks geometry (included heating jacket, coil and chicanes), type of fluids (Newtonian and non Newtonian) and process conditions that influence the heat transfer process. Considering a certain geometry of the tank and agitator and the fluid type, the procedure applied in the literature to correlate the experimental data for the heat transfer coefficient consists of the employment of correlation using dimensional groups. These correlations usually present an appreciable error in the calculation of the heat transfer coefficient. In this work a new approach to correlate data of heat transfer via artificial neural network is applied. This methodology was employed using experimental data from the literature for Newtonian and non Newtonian fluids (PRATT 1947; STREK 1963; HAGEDORN 1965). The comparison of the methodology using artificial neural network showed to be very superior in comparison with the published correlation by dimensional analysis. The tentative methodology of unifying the system in only one correlation by artificial neural network was not possible due to the fact that it has not the same information in the three data base
New candidate genes for constitutional delay of growth and puberty identified through whole-exome sequencing
No full textO atraso constitucional de crescimento e puberdade (ACCP) é a causa mais frequente de atraso puberal em adolescentes. É frequentemente associado à herança familiar, embora seu padrão de transmissão genética ainda não esteja totalmente elucidado. O ACCP caracteriza-se pelo início tardio do desenvolvimento puberal, após os 13 anos em meninas e 14 anos em meninos, mas obrigatoriamente antes dos 18 anos, podendo impactar a altura final e a qualidade de vida dos pacientes. Apesar dos avanços na genética, muitos casos permanecem sem diagnóstico molecular definido, reforçando a necessidade de investigar novos genes e mecanismos relacionados ao fenótipo. Este estudo teve como objetivo identificar novos genes candidatos ao ACCP por meio do sequenciamento completo do exoma. Foram incluídos 71 pacientes com diagnóstico de ACCP, acompanhados em um hospital universitário. As amostras de DNA foram extraídas e submetidas ao sequenciamento completo do exoma. Variantes genéticas de interesse foram priorizadas com base em critérios como impacto funcional, frequência populacional (MAF < 0,1%) e predições in silico. Genes candidatos foram selecionados pela presença de variantes de perda de função e missense deletérias em modelos in silico. Além disso, buscou-se fortalecer as associações genéticas identificadas por meio de testes de associação como o Burden test, que avaliou a relação entre variantes raras e o fenótipo de ACCP em comparação a controles populacionais. Adicionalmente, investigamos a relação entre genes candidatos e o atraso puberal, utilizando dados do UK Biobank para avaliar associações com fenótipos relacionados. Também foram analisadas vias biológicas compartilhadas entre os genes candidatos. Foram identificadas 14 variantes de perda de função em genes candidatos para o ACCP e sete variantes missense deletérias. Os genes candidatos INHBB e PRDM2 demonstraram associação estatisticamente significativa com o fenótipo em análises de Burden test. Dados do UK Biobank confirmaram a relação do gene INHBB com a idade da menarca, indicando um aumento médio de 1,8 anos. A análise das vias biológicas revelou mecanismos compartilhados entre os genes candidatos, relacionados à regulação hormonal e ao desenvolvimento gonadal, reforçando sua plausibilidade biológica. Adicionalmente, foram detectadas sete variantes em genes previamente relacionados ao atraso puberal, sendo as variantes nos genes MC3R e TP63 provavelmente patogênicas, além de seis variantes patogênicas em genes associados a condições que cursam com baixa estatura. Em conclusão, o estudo identificou novos genes candidatos para o ACCP e confirmou a relevância de genes previamente associados ao desenvolvimento puberal. Esses achados contribuem para o entendimento das bases genéticas do ACCP, com possíveis implicações no diagnóstico molecular e no manejo clínico de pacientes com puberdade atrasadaConstitutional delay of growth and puberty (CDGP) is the most frequent cause of delayed puberty in adolescents. CDGP is often associated with familial inheritance, although its genetic transmission pattern remains largely unclear. It is characterized by a delayed onset of pubertal development, occurring after the age of 13 in girls and 14 in boys, but necessarily before the age of 18, potentially impacting the patients final height and quality of life. Despite advances in genetics, many cases still lack a defined molecular diagnosis, highlighting the need to investigate new genes and mechanisms related to the phenotype. This study aimed to identify new candidate genes for CDGP through whole-exome sequencing. A total of 71 patients diagnosed with CDGP and followed at a university hospital were included. DNA samples were extracted and subjected to whole-exome sequencing. Variants of interest were prioritized based on criteria such as functional impact, population frequency (MAF < 0.1%), and in silico predictions. Candidate genes were selected based on the presence of loss-of-function variants and deleterious missense variants predicted by in silico models. Furthermore, we sought to strengthen the genetic associations through association tests such as the Burden test, which assessed the relationship between rare variants and the CDGP phenotype compared to population controls. Additionally, we investigated the relationship between candidate genes and delayed puberty using UK Biobank data to evaluate associations with related phenotypes. Shared biological pathways among candidate genes were also analyzed. Fourteen loss-offunction variants in candidate genes for CDGP and seven deleterious missense variants were identified. The candidate genes INHBB and PRDM2 showed statistically significant associations with the phenotype in Burden test analyses. UK Biobank data confirmed the association of the INHBB gene with age at menarche, indicating an average delay of 1.8 years. Biological pathway analysis revealed shared mechanisms among candidate genes related to hormonal regulation and gonadal development, reinforcing their biological plausibility. Additionally, seven variants in previously known puberty-related genes were detected, with variants in MC3R and TP63 classified as likely pathogenic. Six pathogenic variants were also identified in genes associated with conditions involving short stature. In conclusion, the study identified new candidate genes for CDGP and confirmed the relevance of previously associated genes in pubertal development. These findings contribute to understanding the genetic basis of CDGP, with potential implications for molecular diagnosis and clinical management of patients with delayed pubert
Development of velopharyngeal insufficiency in the postoperative period of orthognathic surgery in patients with cleft lip and palate
No full textProposição: Compreender o desenvolvimento da insuficiência velofaríngea (IVF) no pós-operatório de cirurgias ortognáticas em indivíduos com fissuras labiopalatinas. Além disso, buscou-se verificar a associação entre os tipos de fissuras e a IVF, bem como as técnicas empregadas nas cirurgias primárias (Queiloplastia e Palatoplastia) e os cirurgiões responsáveis pelas cirurgias. Objetivo: O estudo investigou a associação entre a insuficiência velofaríngea e a cirurgia de avanço maxilar com osteotomia Le Fort I em pacientes com fissura labiopalatina. Materiais e Métodos: Estudo de coorte retrospectivo realizado no Hospital de Reabilitação de Anomalias Craniofaciais da Universidade de São Paulo (HRAC-USP) com dados coletados entre novembro de 2024 e fevereiro de 2025. Os critérios de inclusão foram: indivíduos com idades entre 18 e 45 anos, sem síndromes ou comprometimentos neurológicos, que realizaram cirurgias primárias no HRAC e não apresentavam insuficiência velofaríngea prévia à cirurgia ortognática. O resultado final incluiu 121 pacientes que haviam realizado a cirurgia ortognática entre 2010 e 2022. As avaliações da função velofaríngea foram realizadas em três momentos: pré-operatório (T0), 3 a 6 meses após a cirurgia ortognática (T1) e 12 a 18 meses após a cirurgia (T2). A técnica fluxo-pressão foi utilizada para avaliar a eficiência do fechamento velofaríngeo, permitindo medir a área do orifício velofaríngeo e inferir sobre os resultados de fala. A área velofaríngea foi classificada conforme os seguintes critérios: 0 a 4,9 mm² (função velofaríngea adequada), 5,0 a 9,9 mm² (adequada/marginal), 10,0 a 19,9 mm² (marginal/inadequada) e valores superiores a 20,0 mm² (inadequada). A análise dos dados foi realizada por meio do teste Exato de Fisher. Resultados: Entre os 121 dados de pacientes analisados, cinco apresentaram resultados classificados como inadequados na função velofaríngea. Três desses pacientes evoluíram de marginal/inadequado para inadequado de T1 para T2, um passou de adequado para inadequado, e outro manteve a classificação inadequada e, T2. A pequena quantidade de casos inadequados impediu a aplicação de teste estatístico significativo. Onze pacientes apresentaram resultados classificados como adequado/marginal no controle de seis meses, mantendo essa avaliação após um ano. A análise estatística não encontrou diferenças significativas entre os tipos de fissura (p=0,73). Quanto às cirurgias primárias de lábio, a técnica de Spina foi a mais comum. Para as cirurgias de palato, a técnica de Von Langenbeck foi a mais empregada em todos os tipos de fissura. Em relação aos cirurgiões responsáveis pelas cirurgias, não foi possível aplicar um teste estatístico devido à heterogeneidade na distribuição dos casos entre os médicos. Conclusão: O estudo concluiu que, por meio da avaliação instrumental de fluxo-pressão, uma pequena parcela dos pacientes foram diagnosticadas com insuficiência velofaríngea, esses valores são inferiores aos encontrados na literatura sobre hipernasalidade. Isso ocorre porque, mesmo com a avaliação adequada na escala de Warren, o esfíncter velofaríngeo pode não estar completamente fechado, o que resulta em escapes aéreos que podem evoluir para hipernasalidade. A técnica de palatoplastia e o tipo de fissura não tiveram influência direta sobre o desenvolvimento da IVF. Quanto aos cirurgiões, a amostra de pacientes foi insuficiente para avaliar uma possível relação entre a experiência do profissional e a IVF.Proposal: To understand the development of velopharyngeal insufficiency (VPI) in the postoperative period of orthognathic surgeries in individuals with cleft lip and palate. In addition, we sought to verify the association between the types of clefts and VPI, as well as the techniques used in primary surgeries (cheiloplasty and palatoplasty) and the surgeons responsible for the surgeries. Objective: The study investigated the association between velopharyngeal insufficiency and maxillary advancement surgery with Le Fort I osteotomy in patients with cleft lip and palate. Materials and Methods: Retrospective cohort study conducted at the Hospital de Reabilitação de Anomalias Craniofaciais da Universidade de São Paulo (HRAC-USP) with data collected between November 2024 and February 2025. Inclusion criteria were: individuals aged between 18 and 45 years, without syndromes or neurological impairments, who underwent primary surgeries at HRAC and did not have velopharyngeal insufficiency prior to orthognathic surgery. The final result included 121 patients who had undergone orthognathic surgery between 2010 and 2022. Velopharyngeal function assessments were performed at three time points: preoperative (T0), 3 to 6 months after orthognathic surgery (T1), and 12 to 18 months after surgery (T2). The pressure-flow technique was used to assess the efficiency of velopharyngeal closure, allowing measurement of the velopharyngeal orifice area and inferences about speech outcomes. The velopharyngeal area was classified according to the following criteria: 0 to 4.9 mm² (adequate velopharyngeal function), 5.0 to 9.9 mm² (adequate/marginal), 10.0 to 19.9 mm² (marginal/inadequate), and values greater than 20.0 mm² (inadequate). Data analysis was performed using Fisher\'s exact test. Results: Among the 121 patients\' data analyzed, five presented results classified as inadequate in velopharyngeal function. Three of these patients progressed from marginal/inadequate to inadequate from T1 to T2, one went from adequate to inadequate, and another maintained the inadequate classification and T2. The small number of inadequate cases prevented the application of a significant statistical test. Eleven patients presented results classified as adequate/marginal in the six-month follow-up, maintaining this assessment after one year. The statistical analysis found no significant differences between the types of cleft (p=0.73). Regarding primary lip surgeries, the Spina technique was the most common. For palate surgeries, the Von Langenbeck technique was the most used in all types of cleft. Regarding the surgeons responsible for the surgeries, it was not possible to apply a statistical test due to the heterogeneity in the distribution of cases among the physicians. Conclusion: The study concluded that, through the instrumental evaluation of flow-pressure, a small portion of the patients were diagnosed with velopharyngeal insufficiency, these values are lower than those found in the literature on hypernasality. This occurs because, even with an adequate evaluation on the Warren scale, the velopharyngeal sphincter may not be completely closed, which results in air leaks that can evolve into hypernasality. The palatoplasty technique and the type of cleft had no direct influence on the development of VPI. As for the surgeons, the patient sample was insufficient to evaluate a possible relationship between the professional\'s experience and VPI
Public bond: definitions and analysis of discretion in its issuance
No full textA emissão de títulos públicos é uma das formas que os Estados soberanos dispõem para captação de recursos financeiros, seja com finalidade de adimplemento dos corriqueiros gastos públicos, seja visando cobrir déficits orçamentários ou mesmo com o propósito de financiar programas e serviços públicos. Atualmente, a esses títulos são emitidos sob a forma escritural e sua negociação com o mercado externo (investidores) é realizada em sistema centralizado de liquidação e de custódia, dispensando-se um documento em formato físico, em razão da existência exclusiva do título no formato virtual, em expressão de mitigação do princípio da cartularidade. Para compreensão da importância desse instrumento jurídico e da repercussão deste nas políticas governamentais, optou- se por realizar um recorte analítico histórico da dívida pública, no contexto ocidental e nacional, bem como uma breve análise da classificação das dívidas públicas (interna, externa, fundada, flutuantes, mobiliária, contratual, federal, estadual ou municipal) até adentrar nas espécies de títulos públicos atualmente emitidos pelo Tesouro Nacional, à luz do Decreto nº 11.301 de 21 de dezembro de 2022. O endividamento estatal é poderoso instrumento à disposição do governo, de modo que a escolha ou definição entre as possíveis configurações que o instituto jurídico admite é pautada pela discricionariedade administrativa. Esse elemento se fará presente em diversas etapas do ciclo de existência dos títulos da dívida pública, mesmo antes da decisão de emissão até a etapa de liquidação e pagamento, diante da liberdade dos agentes públicos avaliarem ou decidirem com base nos critérios de conveniência e de oportunidade a instrumentalização do financiamento estatal por meio desses títulos.The issuance of public bonds by sovereign Nations is one of the methods of raising public financial resources, used for the implementation of routine public expenditures, to cover budget deficits or financing programs and public services. Currently, the issuance of public securities follows the telematic form and their negotiation with the external market (investors) is carried out in a centralized settlement and custody system, as the essentiality of the principle of cartularity is currently dispensable. It is important to carry out a historical analytical analysis of the public debt in Brazil in order to understand this institute, as well as delve into the types of public bonds issued by the National Treasury, in light of Decree No. 11,301 of December 21, 2022. Finally, the element of administrative discretion will appear at various stages of the issuance of public debt bonds, as it relies on the freedom of public agents to evaluate or decide based on criteria of convenience and opportunity the instrumentalization of state financing through the issuance of public bonds
Biomarkers in asthma-chronic obstructive pulmonar disease overlap syndrome in patients from the Elsa Brazil study
No full textIntrodução: A sobreposição Asma-DPOC (ACO) combina características da asma e da DPOC, resultando em obstrução fixa ao fluxo de ar. Na pandemia por COVID-19, esses pacientes podem ter sofrido piora da qualidade de vida. Objetivos: Identificar marcadores demográficos, bioquímicos, inflamatórios e a relação com a qualidade de vida durante a pandemia por COVID-19 associados à ACO. Métodos: Estudo transversal, onde obtivemos 174 participantes do estudo ELSA-Brasil da cidade de São Paulo durante a pandemia por COVID-19. Foram locados em quatro grupos: controle (n=42), asma (n=42), fumantes não obstruídos FNO (n=38) e ACO (n=49). Para avaliar a qualidade de vida utilizamos os questionários SF-36 short, CAT e WHOQOL-bref. Analisamos o hemograma completo e PCR, através de análise via Luminex foram dosadas as interleucinas IL-4, IL-5, IL-6, IL-8, IL-13, IL-17 e TNF- no plasma. Foi avaliado o desempenho pré e pós-broncodilatador de CVF, VEF1, relação VEF1/CVF e FEF25- 75%. Realizamos a análise de correlação das interleucinas com os questionários, hemograma e espirometria. Resultados: Os questionários de qualidade de vida mostraram um declínio na saúde mental, física e social durante a pandemia de COVID-19, com o SF-36 indicando piora da capacidade funcional no grupo controle e FNO, enquanto o CAT revelou impacto moderado no grupo ACO. O grupo asma teve níveis elevados de IgE. A inflamação expressa por citocinas (TNF-, IL-6, IL-8, IL-4, IL-17A e IL-13) foi mais alta nos FNO. Os grupos ACO e asma não apresentam melhora pós broncodilatador nos índices VEF1, VEF1/CVF e FEF 25-75%. Foram encontradas correlações entre as citocinas e a qualidade de vida, linfócitos, leucócitos, neutrófilos e hemoglobina. Conclusão: Durante a pandemia por COVID-19 a qualidade de vida mostrou-se precária em todos os grupos. O IgE foi maior em asmáticos, enquanto os FNO expressaram maior inflamação. A espirometria revelou comprometimento pulmonar no grupo asma e ACO. Houve correlação entre mediadores inflamatórios, interleucinas e qualidade de vida.Introduction: Asthma-COPD overlap (ACO) combines features of both asthma and COPD, resulting in fixed airflow obstruction. During the COVID-19 pandemic, these patients may have experienced a decline in quality of life. Objectives: To identify demographic, biochemical, and inflammatory markers, and their relationship with quality of life during the COVID-19 pandemic in individuals with ACO. Methods: This cross-sectional study included 174 participants from the ELSA-Brasil study in São Paulo during the COVID-19 pandemic. Participants were allocated into four groups: control (n=42), asthma (n=42), non-obstructed smokers (NOS) (n=38), and ACO (n=49). Quality of life was assessed using the SF-36 short form, CAT, and WHOQOL-bref questionnaires. Complete blood count and C-reactive protein (CRP) were analyzed. Plasma levels of IL-4, IL-5, IL-6, IL-8, IL-13, IL-17, and TNF- were measured using Luminex assay. Pre- and post-bronchodilator performance of FVC, FEV1, FEV1/FVC ratio, and FEF25-75% were evaluated. Correlation analyses were performed between cytokines and questionnaire scores, blood count, and spirometry parameters. Results: Quality of life questionnaires showed a decline in mental, physical, and social health during the COVID-19 pandemic. The SF-36 indicated reduced functional capacity in the control and NOS groups, while the CAT revealed moderate impact in the ACO group. The asthma group exhibited elevated IgE levels. Inflammation, indicated by higher levels of TNF-, IL-6, IL-8, IL-4, IL-17A, and IL-13, was most pronounced in the NOS group. The ACO and asthma groups showed no improvement in FEV1, FEV1/FVC, or FEF25-75% after bronchodilator use. Correlations were found between cytokines and quality of life scores, lymphocytes, leukocytes, neutrophils, and hemoglobin. Conclusion: During the COVID-19 pandemic, quality of life was impaired across all groups. IgE levels were higher in asthmatics, while NOS individuals exhibited greater inflammatory activity. Spirometry revealed pulmonary impairment in the asthma and ACO groups. Significant correlations were observed between inflammatory mediators, interleukins, and quality of life
Não informado.
No full textA introdução por Beer, em meados dos anos 60, dos Ânodos Dimensionalmente Estáveis, ADE®, provocou uma revolução tecnológica na indústria do cloro-álcali, causando a substituição imediata dos eletrodos de grafite por ADE®. Este trabalho explora um material alternativo daquele do ADE® industrial (RuO2 + TiO2) usando-se como componente catalítico o IrO2 e como agente estabilizante o TiO2. Com o intuito de modelar as propriedades destes ânodos, visando maior seletividade e/ou resistência à corrosão anódica, foi introduzido como terceiro componente o CeO2. Dois conjuntos de eletrodos de composição nominal Ir0,3Ti(0,7-x)CexO2 (0≤x≤0,7) foram preparados por decomposição térmica (450ºC) de misturas das soluções precursoras, preparadas a partir dos cloretos usando HC1 1:1 (v/v) como solvente. A mistura precursora foi aplicada ao suporte metálico de Ti (10x10x0,2mm) por pincelamento. Caracterização da superfície, estabilidade da camada de óxidos, mecanismo e cinética eletródica e comportamento eletrocatalítico foram investigados, tanto por técnicas \"in situ\" quanto \"ex-situ\", usando as reações de desprendimento de oxigênio e cloro (RDO e RDCl) como modelo. A caracterização \"ex-situ\" dos eletrodos foi feita por MEV e EDX. A caracterização superficial \"in-situ\", feita por voltametria cíclica, demonstrou que estes eletrodos são perfeitamente estáveis tanto em meio ácido (1,0M HClO4) quanto em solução concentrada de Cl- (5,0M NaCl, pH=2). Levantamento das curvas de Tafel revelou, para ambas reações, uma inclinação de Tafel de ~30mVdec-1, independente da composição do eletrodo e do potencial. Para a RDO, uma ordem de reação com respeito ao H+, em potencial constante, de 2 foi obtida. Para a RDCl, a ordem de reação resultou em valores fracionários de 1,5 com respeito ao CI-, explicável pela adsorção específica do Cl-. A ordem de reação com respeito ao H+ é função da composição do eletrodo apresentando um valor de zero para CeO2≤20%, alcançando um valor ao redor de -0,4 para composições mais ricas em CeO2, revelando a ocorrência de um efeito de inibição da RDCl nestas composições. Os resultados experimentais foram racionalizados propondo-se um mecanismo eletródico para ambas reações. A introdução de CeO2 na composição básica binária revelou uma inibição, máxima em 30% CeO2, da RDO, enquanto um efeito eletrocatalítico, máximo em 70% CeO2, é obtido para a RDCI.The introduction, by Beer, in the mid of the sixties, of the so-called Dimensionally Stable Anodes, DSA®, caused a revolution in the electrochemical industry, especially the chlor-alkali production, who immediately adopted this new tecnology. Industrial DSA® are mainly based on RuO2 + TiO2 mixtures, frequently containing minor concentration of additives. This thesis presents the results of the investigation of an alternative active layer using IrO2 as the catalyst and TiO2 as the stabilizing agent. CeO2 was introduced as a third component in order to modulate the catalyst properties aiming at a better selectivity and/or resistance to anodic corrosion. Two sets of electrodes of nominal composition Ir0,3Ti(0,7-x)CexO2 (0≤x≤0.7) were prepared by thermal decomposition (450ºC) of mixtures of precursor solutions in HCl 1:1 (v/v), prepared from the chlorides. The precursor mixtures were applied by brush on a metallic Ti support (10x10x0.2mm). Surface characterization, stability of the oxide layer, mechanism and electrode kinectics and electrocatalytic features were investigated, both \"in situ\" and \"ex-situ\", using the oxygen and chlorine evolution reactions (OER, ClER) as model reactions. Ex-situ characterization of the electrodes was done by SEM and EDX. In-situ characterization of the surface by C.V. showed the electrodes to be stable in both acid (1,0M HClO4) and concentrated chloride (5,0M NaCl, pH=2) solutions. A 30mV Tafel slope, independent of electrode composition and potential, was obtained for both reactions. A reaction order with respect to H+ of 2 was obtained for the OER. For the ClER a fractional reaction order of 1.5 with respect to Cl- was observed which can be explained as a consequence of specific adsorption of chloride on these oxides. The reaction order with respect to H+ is a function of electrode composition showing a zero value for CeO2≤20% and reaching a value close to -0.4 for the compositions rich in CeO2, revealing an inhibition of the ClER for these electrode compositions. A reaction mechanism capable of explaining the experimental results is proposed for both the OER and ClER. The substitution of CeO2 for TiO2 revealed a maximal inhibition at 30% CeO2 for the OER while a maximal electrocatalytic effect was observed at 70% CeO2 for the ClER
Application of the Hartree-Fock integral method to the generation of universal atomic basis sets
No full textEste trabalho propõe bases atômicas universais segundo o método Griffin-Hill-Wheeler-Hartree-Fock (Hartree-Fock integral). As bases, tanto gaussianas quanto do tipo Slater, abrangem os átomos de He até Ar. Os resultados obtidos para a energia total dos estados fundamentais são competitivos com aqueles relatados na literatura que utilizam otimização de expoentes. O custo computacional do nosso procedimento é muito baixo.This work proposes universal atomic basis sets according to the Griffin-Hill-Wheeler-Hartree-Fock method (integral Hartree-Fock). The bases, both Gaussian and Slater type, cover atoms from He to Ar. The results obtained for the total energy of the ground states are competitive with those reported in the literature that employ exponent optimization. The computational cost of our procedure is very low
Japanese-Brazilian Aesthetics: Localization and Expectations in Fernanda Yamamoto\'s Fashion
No full textO presente trabalho de natureza bibliográfica documental faz uma análise visual, a partir de uma peça da coleção da designer de moda Fernanda Yamamoto, buscando localizar características visuais que justifiquem a associação direta da designer com sua origem como descendente de japoneses. Nesse sentido, foi feita revisão bibliográfica sobre a atuação e influência de designers de moda japoneses no ocidente a partir dos anos 1970. Com isso, foram observadas relações conflituosas sobre a recepção e interpretação dada para a introdução de um conjunto estético diferente do convencional e, no caso de Paris, de influência consolidada mundialmente. Na análise e na revisão bibliográfica foi observada semelhante inquietação quanto a expectativas do interlocutor relacionadas à origem nos casos de Fernanda Yamamoto e dos designers japoneses supracitados. A revisão bibliográfica também contemplou pesquisa sobre elementos estéticos da cultura japonesa, como o conceito Ma, que por se tratar de um componente que fala sobre um entre-lugar e sobre a apreensão do espaço vazio, auxiliou na elaboração, a partir de uma perspectiva poética, sobre a posição do imigrante e do descendente de imigrantes fora do país de origem, localizando-os numa condição de simultaneidade e ambivalência, que dificulta uma leitura sem viés de confirmação. Também fazem parte da bibliografia elaborações sobre a moda como ferramenta de comunicação visual e de expressão da identidade.This bibliographic documental work performs a visual analysis of a piece from the fashion designer Fernanda Yamamoto\'s collection, aiming to identify visual characteristics that justify the direct association of the designer with her Japanese descent. In this sense, a bibliographic review was carried out on the performance and influence of Japanese fashion designers in the West from the 1970s onwards. Thus, conflicting relationships were observed regarding the reception and interpretation given to the introduction of a different aesthetic set from the conventional, and in the case of Paris, of globally consolidated influence. Similar concerns were observed in the analysis and bibliographic review regarding the interlocutor\'s expectations related to the origin in the cases of Fernanda Yamamoto and the aforementioned Japanese designers. The bibliographic review also included research on aesthetic elements of Japanese culture, such as the concept of Ma, which, as it deals with a component that speaks of an in-between place and the apprehension of empty space, aided in the elaboration, from a poetic perspective, of the position of immigrants and descendants of immigrants outside the country that communicates their origin, locating them in a condition of simultaneity and ambivalence that makes an unbiased reading difficult. Elaborations on fashion as a tool for visual communication and expression of identity are also part of the bibliography
Multivariate analysis of risk factors involved in the persistence of surgically excised high-grade squamous intraepithelial lesions (HSILs)
No full textObjetivo: avaliar os seguintes fatores de risco para persistência de LIEAG em mulheres submetidas à CAF: infecção HIV, margens comprometidas da peça excisada, tabagismo, lesões multicêntricas, uso de contraceptivo hormonal (MAC). Métodos: Estudo observacional analítico de coorte prospectiva em 307 mulheres com NIC II/III entre 2003-2011 submetidas à conização com CAF. Resultados: Após um ano da CAF 250 pacientes (81,4%) ficaram sem LIE, 30 (9,8%) apresentavam NIC I, 26 (8,5%) NIC II/III, e uma (0,3%) carcinoma invasor. A HIV positiva (85=27,6%) aumentou 28% o RR de manter LIE (RR=1,28;IC=1,09-1,50;p<0,01) quando comparadas às HIV negativas (222=72,3%). As margens da peça excisada foram livres em 219 (71,3%) e comprometidas em 88 (28,7%) mulheres. Quando a margem foi livre a probabilidade da paciente ter LIE pós-tratamento aumentou 14% (RR1,14;IC:1,00-1,30;p=0,05). Fumar aumentou a probabilidade da paciente ter LIE em 12% (RR1,12;IC:1,02-1,24;p=0,02). A multicentricidade da lesão e o uso de MAC não influenciaram no desfecho final (RR1,04;IC:0,84-1,28;p=0,73) e (RR1,0;IC:0,92- 1,08;p=0,99) respectivamente. A infecção HIV isoladamente influenciou a necessidade de retratamento (RR2,24;IC:1,08-4,64;p=0,03), mas na análise multivariada não mudou esse risco (RR1,53;IC:0,71-3,32;p=0,28). Quando a margem cirúrgica da peça excisada foi comprometida aumentou 3,25 o RR de retratamento (IC:1,55-6,80;p< 0,01). Conclusões: O risco de LIEAG persistente foi aumentada se as pacientes eram portadoras do HIV, se fumavam ou se as margens da peça excisada estavam comprometidas após a CAF. As margens comprometidas também aumentaram o RR de uma nova conização para essas mulheres. Lesões multicêntricas e uso de contraceptivo hormonal não influenciaram a resposta ao tratamento.Objective: To evaluate the following factors as they might relate to the persistence of surgically excised HSILs: HIV co-infection, compromised margin of the excised tissue, multicentric lesions in the lower genital tract (LGT), smoking and use of hormone-based contraceptives. Methods: Analytical prospective study conducted between 2003 and 2011 including 307 women with HSILs who underwent a loop electrosurgical excision procedure (LEEP). Results: One year after LEEP, 250 patients (81.4%) were free of any lesions, 30 (9.8%) had low-grade SILs (LSILs), 26 (8.5%) had persistent HSILs, and one developed an invasive carcinoma. HIV infection affected 85 individuals (27.6%) in the initial cohort and increased the relative risk (RR) of SIL persistence by 28% (CI=1.09-1.50; p<0.01). Compromised excised tissue margins and smoking also increased the RR of persistent SIL by 14% (CI=1.00-1.30; p=0.05) and 12% (CI=1.08-4-64; p=0.03), respectively. The presence of multicentric lesions and the use of hormone-based contraceptives did not affect treatment outcome. HIV infection independently affected HSIL persistence and retreatment (RR=2.24; CI=1.08-4.64; p=0.03), but this effect did not survive the multivariate analysis (RR=1.53; CI=0.71-3.32; p=0.28). An affected excised tissue border increased the RR of HSIL persistence and re-treatment by 3.25 times (CI=1.55-6.80; p<0.01). Conclusions: The risk of SIL persistence after LEEP increased by 28%, 14% and 12% with HIV co-infection, involved tissue margins and smoking, respectively. Compromised tissue margins also increased the RR of a new LEEP by 3.25 times. The presence of multicentric lesions and the use of hormonebased contraceptives did not affect treatment outcome