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Esta tese discute os processos de formulação de políticas públicas territoriais, por meio do enquadramento dos chamados Grandes Projetos Urbanos no processo de planejamento municipal na Região Metropolitana de São Paulo - sobretudo na sua porção leste - articulando sua concepção e execução com os processos de metropolização e de \"reestruturação produtiva\" no estado e no município de São Paulo, desde os anos 1970. Os Grandes Projetos Urbanos são entendidos aqui como ações de remodelação econômico-territorial referida a estratégias de reestruturação econômica, que extrapolam o âmbito físico do território. Além de suas dimensões espaciais e institucionais apresentam uma faceta ideológica, ao mesmo tempo em que imprimem um novo modelo ao território, mantendo as bases da produção capitalista do espaço urbano. A remodelação econômico-territorial por meio de Grandes Projetos Urbanos se refere ao conjunto de transformações que ocorrem em determinado lugar conectadas - sob variadas formas - pelo exercício do Estado que aplica recursos de poder para manter o território sob controle de uma determinada ordem de produção econômico-territorial. A partir dos conflitos entre o tempo técnico e o tempo político dos grandes projetos, formula-se a questão principal da pesquisa: Quanto há de base técnico-científica nos Grandes Projetos Urbanos em elaboração ou em implantação na Região Metropolitana de São Paulo atualmente? A tecnologia nos Grandes Projetos Urbanos é um tema para a arquitetura e o urbanismo e aqui investigamos se, na formulação e execução desses projetos, mantém-se a idéia do projeto como fim em si mesmo, ou se seus objetivos são relacionados a um escopo mais urbano e regional abrangente. Refletimos sobre a prática do urbanismo como \"arquitetura da cidade\", em um sentido reformista, herdeiro do Moderno. Nessa perspectiva, se o projeto tem como escopo uma escala urbano regional abrangente, é importante investigar o quanto se apóia em estudos consistentes sobre a realidade social, econômica e territorial do lugar escolhido.Os Grandes Projetos Urbanos apresentam-se, então, como tempo materializado em espaço, compreendidos como uma antecipação de uma nova forma urbana e, sobretudo, de uma nova configuração econômico-territorial, mediada pelo manejo da base técnico-científica e pelas estratégias políticas utilizadas para sua execução.This work discusses territorially based public policies in light of the effective insertion of large urban projects in the broad process of municipal planning in the Metropolitan Region of São Paulo - with special emphasis on its Eastern quadrant - by articulating their conception and implementation with the processes of metropolitan conurbation and productive restructuring evolved in São Paulo - state and city - since the seventies. The large urban projects are here understood as actions of economic and territorial reshaping devoted to particular strategies of economic restructuring, beyond the physical dimensions of territory. Apart from their spatial and institutional dimensions, large urban projects present an ideological face, whereas impose a new territorial modeling and keep the foundations of the capitalist production of the urban space. The economic and territorial reshaping determined by large urban projects includes the whole of the transformations that take place in a given place - under different formats - by means of State instruments of enforcement, that keep territory under a given order of economic territorial production. Based on the conflicts between technical and political time spans associated to projects, the main research question is posed: to what extent there is an effective technical and scientific base supporting each urban project under elaboration or implementation in the São Paulo Metropolitan Region? Technology in large urban projects is a question of architecture and urbanism, and here we search to what extent projects are considered an end by itself or if their targets are related to a broader urban and regional process. Urbanism is here analyzed as the \'architecture of the city\' in a reformist sense, from l\\fodem Architecture foundations. ln this prospect, if the targets refer to a broader urban and regional scale, it is important to investigate to what extent each project is based on reliable studies about the social, economic and territorial reality of the place. Large urban projects are then presented as time materialized into space, as sort of an anticipation of the urban form, and more than that, of a new economic and territorial configuration, mediated by the technical scientific bases and by the political strategies used for their implementation
Untitled in english
Este trabalho apresenta uma teoria de barras retas no espaço que pode ser utilizada na análise não-linear de pórticos espaciais de concreto armado. Um dos objetivos e chegar a um procedimento simples e de fácil compreensão para a determinação dos esforços solicitantes, das reações de apoio, dos deslocamentos e da carga critica dos pórticos de concreto armado. As equações de equilíbrio são formuladas variacionalmente. As rotações são tratadas deforma puramente lagrangeana, por meio da formula de euler-rodrigues. A teoria não-linear aqui apresentada e geometricamente exata. Vários exemplos numéricos são apresentados, e alguns deles comparados com resultados ja disponíveis, para que o programa elaborado seja testado. Em seguida alguns exemplos de pórticos espaciais de concreto armado são apresentados e discutidos, e também um exemplo a respeito do método da corda cuja teoria e apresentada anteriormente.This work present a theorie of straight roads in spatial that can be apply innonlinear analysis of reinforced concrete spatial frames. One objective is to achieve a simple and easily understandable procedure for the determination of internal forces. Support reactions, displacements and critical loads concrete reinforced frames. The equilibrium equations are formulated variationally. The rotations are handled in a purely Lagrangean way with the Euler-Rodrigues formula. The nonlinear theories here developed is geometrically exact. Several numerical examples are presented and compared with known solutions to show the effectiveness of the developed program. Several examples of espatial frames of reinforced concrete are presented and discussed and also an example of arc-lenght method where the theorie is presented previously
The sound in brazilian silent films
A presente pesquisa pretende investigar aspectos narrativos sonoros de obras cinematográficas brasileiras de média e longa-metragem que se situam no período silencioso. A partir de diferentes esquemas de análise e um levantamento das obras remanescentes datadas entre 1897 e 1933, realizaremos uma análise de mecanismos que remetem a sugestões sonoras no suporte imagético, para imprimir um senso audiovisual em narrativas que só contam com a imagem em sua concepção. Para tanto, recorreremos a estudiosos do som, como Michel Chion, Jacques Aumont, Michel Marie, Rick Altman e Richard Abel, para entender como se dava o cinema do período e como acontecem articulações sonoras narrativas, bem como a pesquisadores do cinema brasileiro, como Paulo Emílio Salles Gomes, Maria Rita Eliezer Galvão e Jean-Claude Bernardet, que dissertam sobre o período silencioso e seus autores.This research aims to investigate the sound and narrative aspects of Brazilian feature films from the silent period. Using different analysis schemes and a research of the remaining works released between 1897 and 1933, we will analyze the mechanisms that use sound suggestions in the image support, to imprint an audiovisual sense on narratives that rely solely on images since their conception. We will rely on sound scholars such as Michel Chion, Jacques Aumont, Michel Marie, Rick Altman, and Richard Abel, in order to understand how cinema was produced in this specific period and how narrative sound articulations occur, as well as to Brazilian cinema scholars such as Paulo Emílio Salles Gomes, Maria Rita Eliezer Galvão, and Jean-Claude Bernardet, who discuss the silent period and its directors
Observation of South Atlantic MOC variability using Argo and sa tellite data with the aid of Machine Learning tools
A interconexão entre as correntes de águas profundas e superficiais do oceano é conhecida como Circulação de Revolvimento Meridional (MOC). Em escalas temporais longas, a MOC é responsável pelo transporte de água doce, calor e volume entre as regiões sul e norte do Atlântico, desempenhando um papel crucial no equilíbrio climático do nosso planeta. No entanto, o estudo detalhado da MOC, especialmente na região do Atlântico Sul, é um desafio devido à falta de dados precisos e à complexidade das interações oceânicas. Neste trabalho, foram utilizados 20 anos de dados provenientes de flutuadores Argo (2003 a 2022), que medem perfis de temperatura e salinidade, e dados de satélites altimétricos, que oferecem medidas da altura da superfície do mar (SSH) na região entre 32°S e 37°S ao longo da extensão zonal da bacia. A hipótese central do estudo reside na capacidade das flutuações de SSH em representar as variações internas do oceano, viabilizando o cálculo do volume transportado pela MOC referente à componente geostrófica. A partir desses dados, diferentes algoritmos de Aprendizado de Máquina, incluindo Linear (LR), K-Vizinhos mais Próximos (KNN), Máquinas de Vetores Suporte (VSM), Gradient Boosting (GBR), Florestas Aleatórias (RFR) e Redes Neurais (RN), foram comparados para a reconstrução de seções verticais mensais de temperatura e salinidade na latitude de 34,5°S a partir dos dados in situ e sua relação com a SSH. Um dos algoritmos mais simples, o KNN, obteve os melhores resultados dentro das condições testadas. Posteriormente, essas seções foram utilizadas para determinar o campo de altura dinâmica, possibilitando a obtenção do campo de velocidade geostrófica relativa meridional ao longo da seção zonal. A componente barotrópica da velocidade foi adicionada com auxílio dos dados de velocidade dos flutuadores Argos na pressão de estacionamento (1000 dbar) utilizando uma interpolação linear. A componente geostrófica do transporte meridional da MOC foi então calculada e, subsequentemente, foi estimada a componente de Ekman utilizando dados de tensão de cisalhamento do vento. A média de transporte da MOC obtida foi igual a (21,1 ± 6,7) Sv, valor estatisticamente semelhante com outros trabalhos encontrados na literatura. A série temporal do transporte da MOC obtida apresentou um ciclo anual definido e uma pequena tendência positiva, mas não significativa, no período analisado. A análise espectral realizada sugere uma possível relação entre a MOCdoAtlânticoSuleeventos de longo período, como o El Niño, além de captar fenômenos de períodos bem menores, como possivelmente a propagação de vórtices. Os resultados deste estudo permitiram quantificar as variações da MOC a partir de medidas remotas obtidas por satélites, proporcionando medidas contínuas do estado do oceano em escalas de longo termo e abrangência espacial sem precedentes.The interconnection between deep and surface ocean currents is known as the Meridional Over turning Circulation (MOC). On long time scales, the MOC is responsible for the transport of fresh water, heat, and volume between the southern and northern regions of the Atlantic, playing a crucial role in the planets climate balance. However, the detailed study of the MOC, parti cularly in the South Atlantic region, is a challenge due to the lack of precise data and the com plexity of ocean interactions. In this study, 20 years of data from Argo floats (2003 to 2022), which measure temperature and salinity profiles, and altimetric satellite data, which provide sea surface height (SSH) measurements in the region between 32°S and 37°S along the zonal extent of the basin, were used. The central hypothesis of the study lies in the ability of SSH fluctuati ons to represent internal ocean variations, enabling the calculation of the volume transported by the MOC related to the geostrophic component. From these data, different Machine Learning algorithms, including Linear Regression (LR), K-Nearest Neighbors (KNN), Support Vector Machines (SVM), Gradient Boosting (GBR), Random Forests (RFR), and Neural Networks (NN), were compared for reconstructing monthly vertical sections of temperature and salinity at a latitude of 34.5°S from in situ data and their relationship with SSH. One of the simplest algorithms, KNN, yielded the best results under the tested conditions. These sections were then used to determine the dynamic height field, enabling the calculation of the meridional geos trophic velocity field along the zonal section. The barotropic component of the velocity was added using the speed data from the Argo floats at the parking pressure (1000 dbar) with linear interpolation. The geostrophic component of the meridional MOC transport was then calcula ted, and subsequently, the Ekman component was estimated using wind shear stress data. The average MOCtransport obtained was (21.1 ± 6.7) Sv, a value statistically similar to other works found in the literature. The time series of MOC transport obtained showed a defined annual cy cle and a slight positive trend, though not significant, during the analyzed period. The spectral analysis performed suggests a possible relationship between the South Atlantic MOC and long period events such as El Niño, as well as capturing phenomena with much shorter periods, such as possibly the propagation of vortices. The results of this study allowed the quantification of MOCvariations using remote measurements obtained by satellites, providing continuous mea surements of the ocean state on long-term scales and unprecedented spatial coverage
Characterization of immunogenic peptides from Fonsecaea pedrosoi and their potential use in vaccine processes for experimental chromoblastomycosis
A Cromoblastomicose (CBM), denominada também como Micose de Pedroso Lane, é uma micose subcutânea crônica adquirida por via traumática, em que há inserção de conídios e fragmentos de hifas do agente causador. O principal agente etiológico causador dessa infecção é Fonsecaea pedrosoi, o qual está relacionado a grande parte dos casos relatados. Está presente em países de clima tropical e subtropical, sendo o Brasil, um dos países com os maiores índices da infecção, e estados como o Amazonas, São Paulo, Rio de Janeiro, Minas Gerais, Rio Grande do Sul, Maranhão e Pará os que possuem o maior foco. É uma doença de natureza ocupacional, já que esta acaba acometendo trabalhadores rurais, agricultores, mineradores, indivíduos da área de jardinagem e entre outros expostos a solo e materiais vegetais contaminados. Por ser uma doença não notificável e negligenciada, muitos profissionais da saúde buscam tratamentos eficazes para tais pacientes, como terapia medicamentosa com antifúngicos e até mesmo associados com métodos físicos, entretanto nenhum destes tenham demonstrado verdadeira eficácia contra a CBM considerando o número de recidivas da doença, além das dificuldades encontradas nos próprios tratamentos estabelecidos. Assim, com o objetivo de contornar tais problemas, nosso laboratório tem estudado sobre o tema, para isso foram selecionados peptídeos provindos de proteínas imunogênicas da F. pedrosoi para que pudessem demonstrar um melhor escore para ligação em MHC de classe II, assim, induzindo uma resposta eficiente de células T, estas descritas como cruciais contra a CBM. Entre estes peptídeos, o Hp11696 foi capaz de induzir proliferação de células T em ensaios in vitro e proteger contra a cromoblastomicose experimental murina em ensaios pilotos em nosso laboratório. Neste estudo, o peptídeo mostrou potencial para reduzir a carga fúngica em infecções experimentais de cromoblastomicose murina, diminuindo colônias do fungo F. pedrosoi nos órgãos infectados e possivelmente regulando a resposta de citocinas por meio da memória celular induzida pela imunização prévia. O imunógeno demonstrou segurança ao não ser tóxico para macrófagos nem comprometer sua viabilidade celular, indicando sua segurança no tratamento animal.Chromoblastomycosis (CBM), also known as Mycosis of Pedroso Lane, is a chronic subcutaneous mycosis acquired through trauma, in which there is the insertion of conidia and hyphal fragments of the causative agent. The main etiological agent causing this infection is Fonsecaea pedrosoi, which is related to most of the reported cases. It is present in countries with tropical and subtropical climates, with Brazil being one of the countries with the highest rates of infection, with the Amazon region, São Paulo, Rio de Janeiro, Minas Gerais and Rio Grande do Sul having the greatest focus. It is a disease of an occupational nature, as it ends up affecting rural workers, farmers, miners, individuals in the gardening area and among others exposed to contaminated soil and plant materials. Because it is a non-notifiable and neglected disease, many health professionals seek effective treatments for such patients, such as drug therapy with antifungals and even associated with physical methods, however, none of these have demonstrated true effectiveness against CBM, considering the number of relapses of the disease, in addition to the difficulties encountered in the established treatments themselves. Thus, intending to overcome such problems, our laboratory has studied the subject, for which peptides derived from immunogenic proteins of F. pedrosoi were selected so that they could demonstrate a better score for binding in MHC class II, thus inducing an efficient T cell response, these described as crucial against CBM. Among these peptides, Hp11696 was able to induce T cell proliferation in in vitro assays and protect against experimental murine chromoblastomycosis in pilot assays in our laboratory. The peptide demonstrated potential to reduce fungal burden in experimental murine chromoblastomycosis infections by decreasing colonies of the fungus F. pedrosoi in infected organs and possibly regulating cytokine responses through cell memory induced by prior immunization. The immunogen proved to be safe, showing no toxicity to macrophages and not compromising their cell viability, indicating its safety for animal treatment
Development of analytical strategies for the identification of synthetic cannabinoids in raw drug
De acordo com a United Nations Office on Drugs and Crime (UNODC), as novas substâncias psicoativas (NSP) são definidas como “novos narcóticos ou drogas psicotrópicas, apresentadas na forma pura ou preparadas, não controladas pela Convenção Única das Nações Unidas sobre Drogas Narcóticas de 1961 e a Convenção das Nações Unidas sobre Substâncias Psicotrópicas de 1971, mas que podem constituir ameaça à saúde pública, comparáveis a aquelas substâncias listadas nessas Convenções”. Atualmente foram apreendidos e identificados 1235 diferentes tipos de NSP em 142 países no mundo. Dentre as NSP, destaca-se a classe dos canabinoides sintéticos, compostos com estruturas químicas diversas e diferentes dos fitocanabinoides, na maioria dos casos. Além de sua diversidade estrutural, no mercado ilícito essas moléculas podem aparecer em diferentes apresentações, sendo as mais comuns em matrizes celulósicas (selos ou pequenos pedaços de papel) e em fragmentos vegetais. Em ambas as apresentações, soluções de canabinoides sintéticos são borrifadas e impregnadas nesses materiais que são posteriormente acrescentados em cigarros para serem fumados. Atualmente, a identificação e caracterização química desses compostos constitui um grande desafio para as autoridades policiais, haja vista que, por se tratar de compostos novos e, muitas vezes, desconhecidos, não há padrões de referência disponíveis para se proceder a convencional análise química comparativa. Além disso, os padrões disponíveis para compra necessitam ser importados, são caros e demoram para chegar no Brasil. Como alternativa, substâncias podem ser identificadas através de técnicas analíticas do tipo A, segundo a Scientific Working Group for the Analysis of Seized Drugs (SWGDRUG), que são aquelas com maior nível de seletividade e que proporcionam informação estrutural como a ressonância magnética nuclear (RMN), espectroscopia na região do infravermelho e a espectrometria de massas (MS). Entretanto, técnicas como a ressonância e a espectroscopia necessitam da purificação do composto, tornando necessária a criação de um protocolo de purificação do material apreendido para que seja possível a caracterização dessas moléculas novas. Assim, o objetivo do presente projeto foi desenvolver um esquema analítico baseado na separação primária dos compostos interferentes da substância de interesse por cromatografia líquida de alta eficiência semi- preparativa com detector de arranjo de diodos, para assim seguir as análises em espectrômetro de massas do tipo quadrupolo- tempo de voo, e posteriormente a análise em ressonância magnética nuclear. Com o trabalho desenvolvido neste projeto foi possível caracterizar e identificar os canabinoides sintéticos BZO-HEXOXIZID, apreendido na forma de fragmentos de papel e o ADB-INACA, apreendido na forma de fragmentos vegetais; ambos os compostos identificados pela primeira vez no Brasil. Em conclusão, o método desenvolvido de purificação empregando HPLC preparativo para posterior caracterização química demonstrou ser eficaz na identificação de novos canabinoides sintéticos apreendidos pela Polícia, estejam eles isolados ou misturados a outro CS.Psychoactive substances (NSP) are defined as “new narcotics or psychotropic drugs, presented in pure or prepared form, not controlled by the Single Convention on Narcotic Drugs of 1961 and the United Nations Convention on Psychotropic Substances of 1971, but which may constitute a threat to public health, comparable to those substances listed in these Conventions.” Currently, 1235 different types of NSPs have been seized and identified in 142 countries worldwide. Among NSPs, the class of synthetic cannabinoids stands out, compounds with diverse chemical structures different from phytocannabinoids, in most cases. In addition to their structural diversity, in the illicit market, these molecules can appear in different presentations, with the most common being in cellulose matrices (blotters or small pieces of paper) and in plant fragments. In both presentations, solutions of synthetic cannabinoids are sprayed and impregnated into these materials, which are later added to cigarettes to be smoked. Currently, the identification and chemical characterization of these compounds poses a major challenge for law enforcement authorities, as they are new and often unknown compounds, with no reference standards available for conventional comparative chemical analysis. Additionally, the standards available for purchase need to be imported, are expensive and take a long time to arrive in Brazil. As an alternative, substances can be identified through type A analytical techniques, according to the Scientific Working Group for the Analysis of Seized Drugs (SWGDRUG), which are those with the highest level of selectivity and provide structural information such as nuclear magnetic resonance (NMR), infrared spectroscopy, and mass spectrometry (MS). However, techniques such as resonance and spectroscopy require the purification of the compound, necessitating the creation of a purification protocol for the seized material to enable the characterization of these new molecules. Thus, the objective of this project was to develop an analytical scheme based on the primary separation of interfering compounds from the substance of interest by semi-preparative high-performance liquid chromatography with a diode array detector, to then continue the analyses in a quadrupole time- of-flight mass spectrometer, and subsequently in nuclear magnetic resonance. With the work developed in this project, it was possible to characterize and identify the synthetic cannabinoids BZO-HEXOXIZID, seized in the form of paper fragments, and ADB-INACA, seized in the form of plant fragments; both compounds identified for the first time in Brazil. In conclusion, the developed method of purification using preparative HPLC for subsequent chemical characterization proved to be effective in the identification of new synthetic cannabinoids seized by the Police, mixture or isolated with other CS
Untitled in english
O presente trabalho tem por objetivos mostrar as modalidades de Gerência de Empreendimento e o papel do Planejamento como apoio à esta Gerência. Para tanto, foram conceituados: Empreendimento, Gerência e Planejamento. Com base nesta conceituação foram examinadas com mais profundidade as modalidades de Gerência e a Metodologia do Planejamento, com descrição e comentários sobre o instrumental existente. Os instrumentos de Planejamento foram correlacionados com suas utilidades à Gerência, fortalecendo assim, a sua posição de apoio. Dentro da Gerência de Empreendimento foi dado destaque especial à Gerência de Obras. Como as obras e projetos do empreendimento consomem a maior parte dos recursos a serem despendidos, foi dedicado capítulo especial às suas Programações e Controle. Nesse capitulo são sugeridas algumas adaptações nos sistemas PERT e COM quando aplicados às obras. É também apresentado um Sistema de Controle de Projetos e Obras, de fácil aplicação e cuja validade vem sendo testada em empreendimentos de médio e grande porte, há cerca de 6 anos. São apresentados, ao final, exemplos de relatórios de acompanhamento de obras.This work aims to show the various ways to Manage a Project, and the role that Planning has as support to Management. The concepts of Project, Management and Planning are develloped. Based on these concepts it is detailed the various modalities of Management, plus the Planning Metodology, including a discussion on the available instruments. The Planning instruments are correlated with its usefulness to Management, which strengthens its support position. Under the general framework of Project Management, the Construction Management receives a special attention. A specific chapter is ..
Processing and characterization of an experimental bilayer first-generation 3Y-TZP and super-translucent 4Y-PSZ zirconia subjected to hydrothermal aging
Este estudo avaliou um sistema experimental de zircônia bicamada composto por zircônia de primeira geração (3Y-TZP) e zircônia super-translúcida de terceira geração (4Y-PSZ), com o objetivo de caracterizar suas propriedades microestruturais, ópticas e mecânicas antes e após envelhecimento hidrotérmico. Os espécimes foram fabricados em formato de disco por meio de prensagem uniaxial e sinterizados a 1550ºC durante 2 horas, com posterior envelhecimento em reator hidrotérmico a 134ºC por 20 horas. A microscopia eletrônica revelou grãos menores no sistema bicamada em comparação aos controles monolíticos. A difração de raios-X indicou uma menor susceptibilidade à degradação hidrotérmica no sistema bicamada, enquanto a espectroscopia Raman confirmou que a degradação foi limitada à superfície externa. Na análise óptica, o sistema bicamada combinou a translucidez da 4Y com a opacidade da 3Y, proporcionando um equilíbrio estético eficiente, com melhores resultados no parâmetro de translucidez (TP) em comparação à 3Y, e maior opacidade (CR) em relação à 4Y. Ensaios mecânicos demonstraram resistência à flexão superior a 800 MPa, com estabilidade mantida após o envelhecimento. Além disso, a análise de Weibull indicou uma modulação satisfatória da resistência e confiabilidade do sistema bicamada. A análise fractográfica revelou que as trincas se originaram no lado de tensão e se propagaram em direção ao lado de compressão. Esses resultados sugerem que o sistema 3Y/4Y oferece um bom equilíbrio entre resistência mecânica e propriedades estéticas, tornando-o uma solução viável para próteses odontológicas, desde coroas unitárias, até próteses fixas longas. No entanto, estudos adicionais sobre o comportamento sob fadiga e investigações clínicas de longo prazo são necessários para validar sua aplicação em maior escalaThis study evaluated an experimental bilayer zirconia system composed of first-generation zirconia (3Y-TZP) and super-translucent third-generation zirconia (4Y-PSZ), aiming to characterize its microstructural, optical, and mechanical properties before and after hydrothermal aging. The disc-shaped specimens were produced by uniaxial pressing and sintered at 1550ºC for 2 hours, followed by aging in a hydrothermal reactor at 134ºC for 20 hours. Scanning electron microscopy revealed smaller grains in the bilayer system compared to the monolithic controls. X-ray diffraction indicated lower susceptibility to hydrothermal degradation in the bilayer system, while Raman spectroscopy confirmed that the degradation was limited to the outer surface. Optical analysis showed that the bilayer system successfully combined the translucency of 4Y with the opacity of 3Y, providing an efficient aesthetic balance, with better translucency parameter (TP) results compared to 3Y and greater opacity (CR) compared to 4Y. Mechanical tests demonstrated flexural strength exceeding 800 MPa, with stability maintained after aging. Additionally, Weibull analysis showed satisfactory modulation of the bilayer systems strength and reliability. Fractographic analysis revealed that cracks originated on the tensile side and propagated toward the compressive side. These results suggest that the 3Y/4Y system offers a good balance between mechanical strength and aesthetic properties, making it a viable solution for dental prostheses, from single crowns to long-span fixed prostheses. However, further studies on fatigue behavior and long-term clinical investigations are needed to validate its broader application
Hydrogels and films based on natural biopolymers containing soy straw cellulose nanofibers: physical properties of the materials and rheological properties of biopolymeric dispersions
O objetivo geral dessa Tese foi o desenvolvimento de hidrogéis de gelatinas (Tipo A e B) e filmes à base de gelatina (Tipo A e B), pectina, ou quitosana, contendo nanofibras de celulose (NFC) de palha de soja produzidas por hidrolise enzimática. Os efeitos do tipo de biopolímero e da concentração de NFC sobre as propriedades físicas dos hidrogéis e sobre as propriedades físicas e reológicas dos filmes foram estudados. A NFC exibiu morfologia de fibra com comprimento micrométrico e diâmetro nanométrico (16,8±1,2 nm). A adição de NFC (0-3%, m/m) provocou a diminuição da tensão (~50%) e da elongação (~14%) na fratura dos hidrogéis, independentemente do tipo de gelatina. No entanto, o módulo elástico desses materiais aumentou em ~20%. A análise de perfil de textura evidenciou que as NFC aumentaram a dureza dos hidrogéis em até 25%. O comportamento viscoelástico (módulo de relaxamento e viscosidade extensional) dos hidrogéis não foi alterado pelo aumento da concentração de NFC. Além disso, a adição de NFC provocou o aumento da opacidade do hidrogel sem alterações notáveis na cor. A capacidade de inchamento dos hidrogéis diminuiu em ~30% quando a concentração de NFC aumentou de 0 a 3%, enquanto as propriedades térmicas e a estrutura química dos hidrogéis não foram alteradas. Por outro lado, as soluções formadoras de filme (SFF) apresentaram comportamento pseudoplástico, que foi aumentado pela adição de NFC (0-5%, m/m), sem mudanças significativas nos parâmetros reológicos das SFF de quitosana. Nos testes oscilatório, as SFF apresentaram comportamentos de soluções diluídas (G\" > G\'). A presença de NFC diminuiu o comportamento viscoso das SFF de gelatina tipo B, sem tendencias notáveis para os polissacarídeos. Os dados obtidos nos testes de varreduras de temperatura permitiram observar que a presença de NFC não alterou as temperaturas de transição de fase das SFF de gelatina. A adição de NFC (0-5%, m/m) diminuiu a tensão na ruptura dos filmes de gelatina tipo A enquanto aumentou sua elongação. Em contraste, a resistência à tração dos filmes de gelatina tipo B e de pectina aumentou em 40 e 33% a 1 e 5% de NFC, respectivamente, sem variações na elongação na ruptura. As propriedades mecânicas dos filmes de quitosana não foram alteradas pela presença da NFC. A opacidade de todos os filmes aumentou com a presença de NFC enquanto o brilho e a solubilidade diminuíram, já os parâmetros de cor L*, a* e b* apresentaram algumas alterações com exceção dos filmes de quitosana. As propriedades térmicas dos filmes de gelatina tipo B foram melhoradas com a presença de NFC. Outras propriedades dos filmes, como a umidade, ângulo de contato com a água e a permeabilidade ao vapor de água não foram alteradas pela adição de NFC. Os resultados indicaram que as NFC não conseguiram reforçar de forma viável estruturas tridimensionais, como os hidrogéis, sem afetar as propriedades viscoelásticas ou de textura desses materiais. Em sistemas líquidos, as NFC favorecem o comportamento pseudoplástico das SFF e podem diminuir o comportamento viscoso de SFF biopoliméricas. Em sistemas de baixa umidade, como os filmes, as NFC podem ser usados como reforço para melhorar propriedades mecânicas e térmicas.The main objective of this thesis was the development of hydrogels based on gelatin (Type A and B) and films based on gelatin (Type A and B), pectin, or chitosan, containing cellulose nanofibers (NFC) from soybean straw produced by enzymatic hydrolysis. The effects of the type of biopolymers and the concentration of NFC on the physical properties of the hydrogels and the physical and rheological properties of the films were studied. The NFC exhibited fiber morphology with micrometric length and nanometric diameter (16.8±1.2 nm). The addition of NFC (0-3%, w/w) caused a decrease in the stress (~50%) and elongation (~14%) at the fracture of the hydrogels, regardless of the type of gelatin. However, it increased the elastic modulus of these materials (~20%). The texture profile analysis showed that NFC increased the hardness of the hydrogels by up to 25%. The viscoelastic behavior (relaxation modulus and extensional viscosity) of the hydrogels was not altered by increasing the NFC concentration. Furthermore, the addition of NFC caused an increase in the opacity of the hydrogel without notable changes in color. The swelling capacity of the hydrogels decreased by ~30% when the NFC concentration increased from 0 to 3%, while the thermal properties and chemical structure of the hydrogels were not altered. On the other hand, the film-forming solutions (SFF) showed pseudoplastic behavior, which was increased by the addition of NFC (0-5%, w/w), without significant changes in the rheological parameters of the chitosan SFF. In the oscillatory tests, the SFFs showed the behavior of diluted solutions (G\" > G\'). The presence of NFC decreased the viscous behavior of type B gelatin SFFs, without notable trends for polysaccharides. The data obtained in the temperature sweep tests allowed us to observe that the presence of NFC did not change the phase transition temperatures of the gelatin SFFs. The addition of NFC (0-5%, w/w) decreased the stress at rupture of type A gelatin films while increasing their elongation. In contrast, the tensile strength of type B gelatin and pectin films increased by 40 and 33% at 1 and 5% NFC, respectively, without variations in elongation at break. The mechanical properties of chitosan films were not altered by the presence of NFC. The opacity of all films increased with the presence of NFC while gloss and solubility decreased and the color parameters L*, a* and b* showed some changes except for chitosan films. The thermal properties of type B gelatin films were improved with the presence of NFC. Other properties of the films, such as humidity, water contact angle and water vapor permeability were not changed by the addition of NFC. The results indicated that NFC were unable to viably reinforce three-dimensional structures, such as hydrogels, without affecting the viscoelastic or textural properties of these materials. In liquid systems, NFC favor the pseudoplastic behavior of SFF and can reduce the viscous behavior of biopolymeric SFF. In low humidity systems, such as films, NFC can be used as reinforcement to improve mechanical and thermal properties
The role of primary afferent neurons in the synthesis and release of prostaglandin E2 during the development of inflammatory hyperalgesia
O objetivo deste estudo foi avaliar se o neurônio nociceptivo primário é responsável pela síntese e liberação de PGEE2 durante o processo inflamatório do tecido periférico e qual isoforma da enzima ciclooxigenase (COX-1 ou COX-2) estaria envolvida neste processo. Também verificamos a importância da IL-1β produzida no gânglio da raiz dorsal (GRD) para o estabelecimento da hipernocicepção inflamatória. Os resultados demonstraram que tanto o inibidor seletivo para COX-1 quanto para COX-2, administrados diretamente no GRD (L5) inibiram a hipernocicepção mecânica inflamatória induzida pela carragenina ou IL-1β, mas não pela PGEE2, administrados localmente no tecido periférico da pata traseira ipsi-lateral de ratos (i.pl.). O tratamento intraganglionar (i.gl.) com ODN antisense (AS), desenhados especificamente contra a expressão de COX-1 ou COX-2, reduziu a expressão destas enzimas no GRD e inibiu a hipernocicepção induzida pela administração local de IL-1β na pata. Confirmando a participação dos neutrófilos na hipernocicepção induzida pela IL-1β no tecido periférico, demonstramos que o pré-tratamento dos ratos com fucoidina preveniu a hipernocicepção induzida pela IL-1β na pata, mas não pela PGEE2 ou IL-1β no GRD. Verificamos também que o pré-tratamento do tecido periférico com antagonistas de receptores EP (receptores de PGs, EPE2 e EPE4) reduziu a hipernocicepção induzida pela administração no GRD-L5 de IL-1β, mas não pela PGEE2. Em um outro bloco de experimentos, demonstramos que a administração periférica de CFA e/ou carragenina (Cg) aumentou a concentração de IL-1β no GRD e a hipernocicepção induzida por estes agentes inflamatórios foi inibida pela administração no GRD do antagonista natural do receptor de IL-1 (IL-1 Ra), demonstrando, desse modo, a importância da liberação endógena de IL-1β no GRD para o desenvolvimento da hiperalgesia inflamatória. Finalmente, a administração de IL-1β no GRD-L5 aumentou a expressão de COX-2 e TRPV1 no mesmo. Estes dados sugerem uma nova função dos neurônios aferentes primários: a síntese e liberação de PGEE2 a qual possui uma ação autócrina no desenvolvimento das hiperalgesias inflamatórias periféricas. Além disso, os resultados apresentados indicam um papel para a IL-1β produzida no GRD durante o estabelecimento da hiperalgesia induzida por inflamação do tecido periférico.The aim of this study was to verify whether the primary afferent neuron is involved in the synthesis and release of PGEE2 during inflammation of peripheral tissue and which isoform of ciclooxiganase enzyme (COX-1 or COX-2) participates of this process. We also verified the importance of IL-1β production in the DRG during the development of inflammatory hypernociception. The findings of this study demonstrated that both, COX-1 or COX-2 selective inhibitors administrated directly in the DRG (L5) inhibited the mechanical hypernociception induced by carragenan or IL-1β, but not by PGEE2 administrated locally in the peripheral tissue of the ipsi-lateral rat hindpaw (i.pl.). The intrathecal treatment with ODN anti-sense, designed to specifically against the COX-1 or COX-2 transcripts, reduced the expression of these enzymes in the DRG and prevented the hypernociception induced by local peripheral administration of IL-1β. Confirming the participation of neutrophils in the IL-1β-induced hypernociception in the peripheral tissue, we demonstrated that the pre-treatment with systemic fucoidan prevented the hypernociception induced by this cytokine in peripheral tissue, but not by PGEE2 or IL-1β administrated both in DRG. We also verified that pre-treatment of peripheral tissue with EPE2 or EPE4 receptors antagonists, significantly reduced the hypernociception induced by administration of IL-1β in the DRG, but not by PGEE2. ln another set of experiments we demonstrated that peripheral administration of carrageenan (Cg) ou CFA induced an increase of the IL-1β in the DRG and the inflammatory hypernociception induced by these agents was inhibit by the natural antagonist of IL-1 receptors (IL-1Ra) administrated in the L5 DRG, indicating that endogenous IL-1β in the DRG plays a role in the development of inflammatory hyperalgesia. Finally, the administration of IL-1β in the DRG-L5 induced a local increase of COX-2 and TRPV1 expression. These findings suggested a novel function of the primary afferent neuron: the synthesis and release of PGEE2, which has an autocrine function in the development of inflammatory hyperalgesia in the peripheral tissues. Also, the data indicated that IL-1β released at DRG is important for the development of inflammatory hyperalgesia