Repositório Institucional da Universidade Estadual de Maringá (RI-UEM)
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Estudo de catalisadores coprecipitados CuO/InO
No full textOrientador: Profª. Drª. Lídia Chaloub DieguezDissertação (mestrado em Engenharia Química) - Universidade Estadual de Maringá, 1994Resumo: Catalisadores Cu-Zn foram obtidos por coprecipitação de soluções de nitratos de cobre e zinco com carbonato de sódio. Os óxidos resultantes do tratamento de calcinação foram caracterizados por análise química, difração de raios-X, espectroscopia de refletância difusa, redução a temperatura programada e medidas de área especificam total. Os catalisadores foram avaliados na reação de reforma do metanol e o desempenho comparado com um catalisador comercial, A análise por absorção atômica, área BET e difração de raios-X confirmaram o bom preparo, textura e cristalinidade relativa dos óxidos. A análise de reflectância difusa indicou, no catalisador 30/70 de CuO/ZnO a presença de Cu+2 formando uma fase com ZnO. Este catalisador apresentou propriedades físico-químicas e atividade catalítica diferentes dos demais coprecipitados e do catalisador ternário de composição comercial. A caracterização da mistura física de composição 30/70 de CuO/ZnO confirmou as diferenças de interações Cu-Zn em comparação aos obtidos por coprecipitaçãoAbstract: Cu-Zn catalysts were obtained by coprecipitation of Cu, Zn solutions with Na carbonate solution. The resulting oxides from calcination treatment were analysed by chemical analysis X-Ray diffraction, and measurements of total specific area. The catalysts were evaluated in steam reforming methanol reaction, and their performance was compared with a commercial catalyst. The analyses by atomic absortion, BET area and X-ray diffraction ratified good preparation, texture and relative crystallinity of oxides. The analysis by diffuse reflectance spectroscopy indicated, in the catalyst, 30 - 70 % in weight of CuO/ZnO the presence of ion Cu+2 forming a phase with ZnO. This catalyst shows different physicochemical properties and higher catalytic activity than the other coprecipitated and ternary catalyst of comercial composition. The characterization of physical mixture of composition 30 - 70 % in weight of CuO/ZnO verified the differences of interaction Cu-Zn in comparison with those obtained by coprecipitation105 f. : il., tabs
Estudo de catalisadores coprecipitados CuO/InO
No full textCu-Zn catalysts were obtained by coprecipitation of Cu, Zn solutions with Na carbonate solution. The resulting oxides from calcination treatment were analysed by chemical analysis X-Ray diffraction, and measurements of total specific area. The catalysts were evaluated in steam reforming methanol reaction, and their performance was compared with a commercial catalyst. The analyses by atomic absortion, BET area and X-ray diffraction ratified good preparation, texture and relative crystallinity of oxides. The analysis by diffuse reflectance spectroscopy indicated, in the catalyst, 30 - 70 % in weight of CuO/ZnO the presence of ion Cu+2 forming a phase with ZnO. This catalyst shows different physicochemical properties and higher catalytic activity than the other coprecipitated and ternary catalyst of comercial composition. The characterization of physical mixture of composition 30 - 70 % in weight of CuO/ZnO verified the differences of interaction Cu-Zn in comparison with those obtained by coprecipitation.Catalisadores Cu-Zn foram obtidos por coprecipitação de soluções de nitratos de cobre e zinco com carbonato de sódio. Os óxidos resultantes do tratamento de calcinação foram caracterizados por análise química, difração de raios-X, espectroscopia de refletância difusa, redução a temperatura programada e medidas de área especificam total. Os catalisadores foram avaliados na reação de reforma do metanol e o desempenho comparado com um catalisador comercial, A análise por absorção atômica, área BET e difração de raios-X confirmaram o bom preparo, textura e cristalinidade relativa dos óxidos. A análise de reflectância difusa indicou, no catalisador 30/70 de CuO/ZnO a presença de Cu+2 formando uma fase com ZnO. Este catalisador apresentou propriedades físico-químicas e atividade catalítica diferentes dos demais coprecipitados e do catalisador ternário de composição comercial. A caracterização da mistura física de composição 30/70 de CuO/ZnO confirmou as diferenças de interações Cu-Zn em comparação aos obtidos por coprecipitação.105
Preparação e propriedades de uma argila paranaense pilarizada com polihidroxications de alumínio
No full textMontmorillonite clay from São Mateus do Sul (Brazil), provided by PETROSIX, was pillared with aluminium polyhydroxications. The solution to carry out this pillarization was prepared by adding NaOH (0,2M) slowly into AlCl3 (0,2 M) under strong agitation at 25°C until the molar ratio OH/Al equals 2. Sample of this solution were taken and aged 1 hour, 6 and 15 days. These samples were added into dry clay and clay suspensions containing 1g/15 ml of water and 1g/100 ml of water, keeping the ratio of 15 meq of Al per gram of dry clay. The formed suspensions were kept under agitation at 25°C for 2 hours and after filtered and washed. The washing was carried out with deionized water and in some cases with ethanol. The solid material was dryed either under room temperature or by liofilization. The solid materials were finally calcinated at 400°C to obtain the pillared clays. The following techniques were used to characterise the pillared clays: chemical analysis, XRD, DSC, TGA, N2 adsorption and eletronic. Pillared clays were also tested in cumene and triisopropylbenzene cracking reactions at 400°C. Results demonstrated that the pilllarization process increases the basal spaces of the natural clay from 10 Å (anidrous form) to 18 Å Pillarization process increases the superficial area measured by BET from 45 to 300 m2/g. After pillarization the volume of micropouros was increased 12 times and the volume of mesoporous reduced to its half. The washing process affects the form of particles agregates. Washing made with ethanol results in less agglomerates of particles. The two drying processes resulted in very similar products. The deslamination of pillared material did not occurred. Pillared clays maintained its structure expanded until temperatures of 700°C, presenting d001= 17,6 Å and BET superficial area of 300 m2/g. The decreasing of the concentration of clay in the suspensions leads to products with larger basal spaces, higher quantity of embodied aluminum and more catalytic properties. Clay materials prepared with oligomeric solution aged for 1 hour presented smaller basal spaces and smaller superficial area measured by BET, higher quantity of embodied aluminum and catalytic properties. The cumene cracking reaction occurs only with pillared material. The triisopropylbenzene cracking reaction occurs partially in the natural clay with moderated conversions and the total cracking occurs only in pillared materials. Deactivation of pillared clays in both reactions are fast.Uma argila Montmorilonita da região de São Mateus do Sul, fornecida pela PETROSIX, foi pilarizada com polihidroxicátíons de alumínio. A solução pilarizante foi preparada pela adição lenta de NaOH (0,2 M) em A1Cl3 (0,2 M), razão molar OH/Al = 2,0, sob forte agitação a 25°C e envelhecida por: 1 hora, 6 e 15 dias. Esta solução foi adicionada na argila seca e em suspensões de 1g/15 ml e 1g/100 ml de H20, envelhecidas por 1 hora, numa razão de 15 meq de Al/g de argila seca. A suspensão foi mantida sob agitação a 25°C por 2 horas. A lavagem foi realizada com água deionizada e alguns casos com álcool etílico. A secagem foi a temperatura ambiente ou por liofihização. Os materiais foram calcinados a 450°C. Para a caracterização foram utilizadas as seguintes técnicas: análise química, DRX, DSC, ATG, adsorção de N2 e microscopia eletrônica. Os materiais foram testados nas reações de craqueamento do cumeno e do triisopropilbenzeno a 400°C. O processo de pilarização aumentou o espaçamento basal da argila natural de ~10Å (forma anidra) a ~18Å e a área BET de ~45 a ~300 m2/g. O volume de microporos foi aumentado 12 vezes e o de mesoporos reduzido à metade. O processo de lavagem influi na forma de agregação das partículas. A lavagem com álcool dá produtos menos aglomerados. Os processos de secagem produzem produtos muito semelhantes. A deslaminação do material não ocorreu. O material pilarizado mantém sua estrutura expandida até 700°C com d001 de 17,6Â e ABET de ~300 m2/g. O aumento da diluição da concentração da suspensão de argila promove produtos com maiores d001, maior quantidade de Ai incorporado e menores propriedades catalíticas. O material preparado com a solução oligomérica envelhecida por 1 hora possui menor d001 e ABET, maior quantidade de Ai incorporado e maiores propriedades catalíticas. A reação de craqueamento do cumeno ocorre somente nos materiais pilarizados. A conversão de craqueamento do triisopropilbenzeno ocorre em % moderadas na argila natural e totalmente nos materiais pilarizados. A desativação em ambas reações é rápida nos materiais pilarizados.230
Paraguai : bases do isolamento
Full text linkOrientador: Prof. Dr. Roy Arthur GlasgowDissertação (mestrado em História) - Universidade Federal Fluminense, 1978.RESUMO: O Paraguai foi o primeiro núcleo de civilização indoeuropéia formado no Rio da Prata e cenário dos primeiros direitos concedidos ao povo para, plebiscitariamente, eleger suas autoridades. Contrastando com a imensidão territorial, a "Província Gigante de índias", foi se reduzindo e emudecendo, com o decorrer do tempo. Seu drama inicial consistiu, pois, em sua mediterraneidade, e em sua luta contra o meio físico e, aos poucos, a incompreensão dos povos vizinhos. Determinações de interesses da Coroa Espanhola ou de solicitações de autoridades coloniais, foram mutilando territorialmente o Paraguai, enclausurando-o entre os dois grandes rios. Apenas sete anos depois de sua criação, a Província deixou de existir, por constantes desmembramentos. Se isso ocorreu no aspecto geográfico, não menos deprimente foi a acomodação populacional a essa queda e a essa perda, conformando-se no quadrilátero de sua geografia. O "Paraguai espiritual", porém, rompeu estas fronteiras que se haviam restringido de modo tão intensivo. Mas, ao lado do grande benefício que as Reduções representaram para os índios isolou-os de tal modo que, embora fazendo deles uma sociedade cristã, não os preparou para uma sociedade civil; depois de expulsos os Jesuítas, aos poucos voltaram à vida das selvas, incapazes de serem absorvidos e integrados na sociedade que se formou. No momento da Independência, como não lutaram os paraguaios contra um inimigo comum, não tiveram a base para sua integração nacional, e o povo permaneceu inerte e alheio a qualquer manifestação de sentimento cívico. Neste ambiente dócil e submisso, foi fácil impor una autoridade excepcional, o que ocorreu, primeiramente com o Dr. Francia e, depois, com os López. Aduzindo motivos externos de opressão e de garantias internas de segurança, os Ditadores adotaram o princípio do "isolamento" externo e da "ignorância" interna, bases que garantiram um poder discricionário que não encontrou contestação ou oposição. Quando Solano López quis reabrir geograficamente o Paraguai, imolou o "obediente rebanho" na grande hecatombe que foi a Guerra, aniquilando a população e o país. Posteriormente, com enormes lutas e sacrifícios, os governos têm procurado levantar o Paraguai; mas, se conseguiram libertá-lo do "isola mento" o conduziram a una política "dependente", sobre tudo de seus dois grandes vizinhos: Brasil e Argentina. Por isso adotou uma "política pendular" em busca dos interesses da "Soberania Nacional"