Thèses et e-prints BICTEL/e
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Synthèse et étude de récepteurs tritopiques de type bis-calix[6]tris-(thio)urée
No full textCe travail s’inscrit dans le cadre de la chimie supramoléculaire, domaine qui traite des systèmes comportant deux ou plusieurs entités moléculaires, organisées et maintenues ensemble par des interactions intermoléculaires non covalentes. Ces interactions sont très répandues dans les systèmes naturels et de nombreux récepteurs moléculaires synthétiques ont été développés afin d’améliorer la compréhension des différents processus de reconnaissance hôte-invité. Parmi ces récepteurs, les calix[6]arènes sont des candidats de choix car ils possèdent une cavité hydrophobe idéale pour l’inclusion de petites molécules organiques. De plus, de nombreuses méthodes de synthèse ont été mises au point pour les modifier chimiquement. Un certain nombre de travaux publiés dans la littérature ont porté sur la synthèse de récepteurs multitopiques à base de deux sous-unités calixaréniques reliées entre elles :les bis-calixarènes. L’objectif consiste à obtenir des tubes possédant des propriétés de complexation inédites. Parmi les composés préalablement étudiés au sein du Laboratoire de Chimie Organique, le bis-calix[6]tris-amide est le premier exemple de récepteur multitopique, car il permet l’inclusion d'un ammonium et de son contre-ion selon un processus de reconnaissance de paires d'ions associés, mais également l'inclusion d'un second ammonium pour obtenir des complexes cascade, dans un solvant apolaire (CDCl3). Cependant, ces propriétés de reconnaissance sont particulièrement limitées dans un solvant protique (CD3OD), restreignant de ce fait leur applicabilité.L’objectif de nos travaux a été de synthétiser et d’étudier les propriétés hôte-invité de nouveaux dérivés bis-calix[6]aréniques, modifiés à diverses positions, afin de moduler et renforcer les propriétés de reconnaissance, notamment en milieu protique. Pour ce faire, cinq nouveaux récepteurs ont été développés. Tout d’abord, le remplacement des trois liens amide par trois liens urée ou thiourée a permis d'améliorer la reconnaissance d’une grande variété de paires et triades d’ions organiques, grâce à un remarquable phénomène d’adaptation induite et avec une sélectivité importante pour les ammoniums linéaires associés à un anion dichargé. Les processus de complexation sont hautement coopératifs et sont en grande partie dirigés par l’interaction ionique. L'étude approfondie de ces récepteurs a permis de mieux comprendre le mode d'insertion des ammoniums qui s’insèrent très probablement dans les cavités en passant par les petits cols calixaréniques, le méthyle terminal en premier. Ces deux récepteurs sont également aptes à complexer des ammoniums quaternaires fonctionnalisés et des zwittérions de type bétaïne :l’ammonium est alors reconnu au sein d’une des deux cavités aromatiques tandis que le second groupe fonctionnel interagit avec le site tris-(thio)urée. La reconnaissance sélective de lipides de type phosphatidylcholine a également été mise en évidence. Il est très intéressant de noter que ces récepteurs constituent un très bel exemple de biomimétisme, avec un mode de reconnaissance très proche de celui des transporteurs naturels de ces molécules. D’autre part, le bis-calix[6]tris-thiourée peut également servir de détecteur capable de discriminer divers anions en présence d'un petit ammonium primaire dans le chloroforme.En présence de deux sites tris-urée sur chaque bras reliant les deux sous-unités calixaréniques, la formation de complexe quaternaire avec des bis-anions de type disulfate ou dicarboxylate a été observée tandis qu’en supprimant les groupes méthyle des petits cols calixaréniques via une réaction de déméthylation sélective, le bis-calixarène hexa-déméthylé possède une meilleure affinité pour les triades d’ions d’ammoniums secondaires et quaternaires, grâce à la plus grande flexibilité de ce récepteur par rapport à son équivalent hexa-méthylé. Enfin, l’introduction de bras fonctionnalisé sur le bis-calix[6]arène tris-urée a permis de former sélectivement des complexes quaternaires de type [1+1+1+1] en incluant deux ammoniums différents.Doctorat en Sciencesinfo:eu-repo/semantics/nonPublishe
Convective patterns triggered by chemical reactions, dissolution and cross-diffusion: an experimental study
No full textComprendre l'effet de réactions chimiques sur les fluides en écoulement est une problématique au coeur de nombreuses applications telles que la remédiation de sols pollués ou le stockage géologique du CO2. Dans ce cadre, l'objectif de notre travail est de comprendre par une approche expérimentale dans quelle mesure une réaction chimique peut modifier le développement et les propriétés de motifs convectifs résultant d'instabilités hydrodynamiques dues à des gradients de densité dans le champ de gravité. Nos expériences sont effectuées par mise en contact de solutions aqueuses réactives ou de liquides non réactifs dans une cellule de Hele-Shaw verticale. Ce réacteur modèle constitué de deux plaques en verre séparées par un mince interstice est en effet communément utilisé pour l'étude de mouvements de fluides à l'échelle du laboratoire. Nous analysons dans divers cas les structures spatio-temporelles résultant du développement de profils de densité instables engendrés par des réactions chimiques, des processus de dissolution ou de diffusion croisée. Lors de notre thèse, nous avons tout d'abord étudié l'interaction entre une réaction acide-base et les instabilités hydrodynamiques dues à un gradient de densité, plus particulièrement la double diffusion et l'instabilité de Rayleigh-Taylor. Nous avons montré que cette simple réaction chimique de type A+B—>C brise la symétrie haut-bas caractéristique des motifs convectifs non réactifs. Nous nous sommes ensuite intéressés à une réaction chimique de cinétique plus complexe :la réaction oscillante de Belousov-Zhabotinsky. Nous avons séparé les réactifs dans l'espace de manière à localiser la réaction à l'interface entre deux solutions de composition différente. Notre objectif est d'ainsi obtenir un oscillateur localisé et d'en comprendre l'effet sur les instabilités hydrodynamiques. Pour ce faire, nous avons d'abord caractérisé les motifs réaction-diffusion qui se développent dans cette géométrie particulière. Nous avons montré qu'en l'absence de convection, la ségrégation spatiale des réactifs donne lieu à des variations spatiales de l'excitabilité, et par conséquent à l'apparition d'un ou deux trains d'ondes localisés spatialement. Dans le cas convectif, nous avons observé que ces trains d'onde peuvent également apparaître de manière localisée en fonction du type d'instabilité hydrodynamique qui se développe et que les réactions chimiques permettent d'obtenir de nouveaux motifs originaux. Nous avons également caractérisé les motifs hydrodynamiques qui apparaissent à cause de la diffusion croisée dans des microémulsions. Nous avons montré que, si le gradient de concentration d'une espèce peut engendrer un flux d'une autre espèce, une stratification instable de densité peut en résulter, ce qui engendre de la convection. Enfin nous avons étudié la dissolution convective d'une phase organique (formate d'alkyle) dans une phase aqueuse. Nous avons montré que lorsque le degré de miscibilité entre les deux phases augmente au-delà d'un certain seuil, les mouvements de fluide sont plus intenses. Nos résultats ont permis de comprendre l'effet de réactions bimoléculaires ou oscillantes ainsi que de la dissolution ou de la diffusion croisée sur les propriétés de structures de type réaction-diffusion-convection. Ces travaux ouvrent la voie à l'étude de nouveaux motifs spatio-temporels auto-organisés couplant le pouvoir organisateur des réactions d'une part et de l'hydrodynamique d'autre part et ce, tant dans des solutions aqueuses que dans des milieux plus complexes comprenant différentes phases.The understanding of the effect of chemical reactions on fluid motions is an issue at the heart of numerous applications, such as polluted soil remediation or geological storage of CO2. In this context, the goal of our work is to understand through an experimental approach to what extent a chemical reaction is able to modify the development and the properties of buoyancy-driven convective patterns. Our experiments are carried out by putting in contact reactive aqueous solutions or non reactive liquids in a vertical Hele-Shaw cell. This model reactor consists in two glass plates separated by a thin gap and is commonly used to study fluid motions at the laboratory scale. We analyze in various cases the spatio-temporal structures resulting from the build-up of unstable density gradients due to chemical reactions, dissolution processes or cross-diffusion. During our thesis, we first studied the interplay between an acid-base reaction and buoyancy-driven instabilities, namely double diffusion and the Rayleigh-Taylor instability. We have shown that this simple A+B -->C type of reaction breaks the up-down symmetry which is characteristic of the non reactive patterns. Next we focused on a chemical reaction featuring more complex kinetics, namely the oscillating Belousov-Zhabotinsky reaction. The reactants were initially segregated in space in order to spatially localize the reaction at the interface between two solutions with different composition. Our aim is to obtain a localized chemical oscillator and to study its effect on buoyancy-driven flows. To do so, we first characterized the corresponding reaction-diffusion patterns which develop from this particular initial condition. We showed that, in the absence of convection, the spatial segregation of the reactants produces spatial gradients in the excitability and hence the nucleation of one or two spatially localized wave trains. We observed that in the presence of convective motions, these wave trains can also appear and remain localized, according to the type of buoyancy-driven instability which is at play. Moreover the chemical reaction triggers the onset of additional patterns. We have also characterized the hydrodynamic patterns which appear due to cross-diffusion in microemulsions. We have shown that, if a concentration gradient of one species is able to trigger a flux of another species, an unstable density stratification may appear and cause the onset of convection. Finally we have studied the convective dissolution of an organic phase (alkyl formate) into an aqueous phase. We have shown that, above a certain threshold, an increase in the miscibility between the two phases leads to an increase in the intensity of the fluid motions. Our results help to understand the effect of bimolecular or oscillating reactions, dissolution processes and cross-diffusion on the properties of reaction-diffusion-convection structures. This work paves the way towards the study of novel self-organized spatio-temporal patterns coupling the organizing power of chemical reactions and of hydrodynamic flows, both in aqueous solutions and multiphase media.Doctorat en Sciencesinfo:eu-repo/semantics/nonPublishe
Topics in combinatorial matrix theory
Full text linkIn the finite-time average consensus problem, the goal is to make the agents meet at the average of their initial positions in a finite number of steps, with the constraint that each agent receives at each step a limited number of positions. In this framework, the De Bruijn graphs have turned out to be an optimal communication strategy, in the sense that all the agents meet at the desired place after a minimum number of steps. More generally, the binary matrix roots of the all-ones matrix are all optimal strategies. However, apart from the De Bruijn matrix, these matrix roots are nowadays still unknown. Our first results are then about the binary roots of the matrix of all ones and in particular about their relation with the De Bruijn matrix. Our research on the average consensus led us to the minimum rank problems. Given a graph and a set of matrices that have a pattern matching the structure of the graph, it is asked to find the minimum possible rank for a matrix in this set. Several graph invariants give lower and upper bounds on the minimum rank. In particular, the so-called zero forcing number gives the exact value of the minimum rank for each tree. However, few algorithms exist that compute the zero forcing number. Our next results are then devoted to the computation of this graph invariant. We moreover apply it to determine if a networked system is controllable whatever the interaction strengths between the agents. Solving a very large linear system is a problem encountered in many different areas of science and engineering. The current direct and iterative algorithms that solve a linear system generally have a computational complexity that is prohibitive when the system is large. Consequently, one of the most recent research areas is to develop nearly-linear time solvers. Our last results contribute to that exciting challenge.(SC - Sciences) -- UCL, 2016Accès libre24/02/2016(SC - Sciences) -- UCL, 2016Anglai
Vers la synthèse totale de l'halichlorine
Full text linkL’halichlorine, molécule isolée d’une éponge marine, a suscité notre intérêt non seulement pour son activité biologique attrayante, mais également pour le véritable défi que représente sa synthèse. Cet alcaloïde, en inhibant l’induction des VCAM-1 (Vascular Cell Adhesion Molecule-1), pourrait être utile pour le traitement de certains cancers. Au cours de cette thèse, nous avons progressé de manière significative via une synthèse originale pour atteindre un intermédiaire clé. Dans ce but, plusieurs méthodologies développées au sein de notre laboratoire ont été utilisées, comme la formation d’orthoesters ou encore une réaction de spiroannélation. Diverses autres méthodologies intéressantes ont également fait l’objet de beaucoup d’attentions, dont un réarrangement de Beckmann et une contraction de sulfure d’Eschenmoser.(SC - Sciences) -- UCL, 2016Accès libre22/04/2016(SC - Sciences) -- UCL, 2016Françai
Nickel-zinc mixed metal oxide :coprecipitation synthesis and application as gas sensors
Full text linkAs the atmospheric pollution has considerably increased in the recent years, the detection of harmful and flammable gases is a subject of growing importance in both domestic and industrial environments. Gas sensors using metal oxide semiconductors have been the subject of extensive investigations because they have several advantageous, features such as simplicity in device structure, low cost for fabrication, robustness in practical applications and adaptability to a wide variety of reducing or oxidizing gases. One of the main challenges in the development of metal-oxide gas sensors is the enhancement of selectivity to a particular gas. For this purpose, the sensor optimal temperature, the use of doping elements, the formation of composite materials are investigated. To achieve better selectivity in the case of composites, the synthesis method has a great influence on the sensor performance. This thesis reports the synthesis, characterization and gas sensor investigation of nickel-zinc mixed metal oxide prepared by thermal decomposition of the corresponding precursors (nickel-zinc malonate), presynthesized by coprecipitation. The precursors, nickel zinc malonate blends, with various Ni/Zn ratio, were synthesized by coprecipitation in an aqueous solution by finding the optimal condition (pH =7, T=90 °C and t=3H)and characterized by ICP-AES, FTIR and TG. The obtained results showed that the precursor is a homogeneous mixture of nickel malonate and zinc malonate. TG indicates that the decomposition take place at around 360 °C. Alternatively the nickel malonate precursor was modified by a surfactant (oleylamine) and the characterization of this modified precursor showed clearly the presence of the surfactant in the precursor. The thermal decomposition products were characterized by FTIR, XRD, SEM, TEM, XPS and ToF-SIMS. XRD indicates the formation of one phase (Ni1-xZnxO), identified as the cubic NiO structure when the Zn percentage is lower than 20 %, and two phases (Ni1-xOZnxO/ZnO) when the Zn percentage is equal or greater than 20 %. In the case of Zn doped NiO the variation of the NiO lattice parameter indicates that the zinc has substituted nickel in its crystal structure. ToF-SIMS confirms the presence of the Zn and Ni in the same structure while XPS indicates that they are both under Zn2+ and Ni2+ form. The morphology of the particles was determined by SEM and TEM and the results indicate that the pure NiO and ZnO are spherical while the composite material has undefined morphology. For all samples, the particle size was less than 80 nm. It was found that the oleylamine reduces considerably the particle size of NiO (56 % of reduction). The sensing performance of all the samples was investigated. The sensitivity of films of mixed nickel zinc oxide to CO, H2, NO2 was tested for different concentrations and temperatures. For the doped material, it is found that the conductivity of NiO increases with increasing the amount of Zn up to 4 %. The optimal sensitivity and the selectivity to CO of NiO increase with 2 % of Zn doping. For the composite material, it is found that the Ni1-xZnxO/ZnO (1:1)composite material is more sensitive than the pure Ni1-xZnxO and ZnO at 300 °C to CO. A good selectivity to NO2 at 225 °C was also observed for the composite material. The performance of the composite material was explained by the formation of a p-n heterojunction.(FSA - Sciences de l'ingénieur) -- UCL, 2016Accès libre14/04/2016(FSA - Sciences de l'ingénieur) -- UCL, 2016Anglai
Fomitiporia (Basidiomycota) revisited :species concept, phylogenetic structure and biogeographical patterns
No full textAccurate species delimitations are important to understand factors driving diversification, and have implications for ecological and conservation studies. However, to give a definition of what is a “species”, which would be valid and applicable to all organisms, is challenging. Today the biologists tend to consider the species as a diversified " phenomenon " which can be characterized, morphologically, biologically, genetically, etc. rather than defined in its wholeness. Fungi rise particular problems in the determination of their "status" of species. Their range of intra-specific variations (both genetical and morphological) was poorly studied, what makes very difficult the determination of the significant characters for the establishment of diagnostic criteria. In this study we first tried to integrate the different species concept’s approaches (morphological, phylogenetical, biological, ecological etc.) in order to improve the understanding of “what is a specie” and create a “holistic” species concept. Moreover, the geographical distributions of most fungal species are also still poorly known; consequently, their origins and historical distributions remain largely understudied. High levels of cryptic diversity, scarce fossil records and poorly sampled regions can explain some of these shortcomings. Both issues were developed on an iconic group of wood decaying fungi, the genus Fomitiporia Murrill (Hymenochataceae), which includes parasitic and saprophytic species worldwide distributed. The genus was extensively sampled worldwide ,in order to infer evolutionary patterns on a global scale. Fomitiporia, constitutes one of the main genera of poroid Hymenochaetaceae. The particular interest in Fomitiporia also results from the importance of several species as primary etiological agents causing diseases of economically important perennial crops or trees. Taxonomy, phylogeny and biogeography of Fomitiporia were in “chaotic” state of flux. The application of an “holistic” species concept to this genus, allowed us to evidence and at least partially resolve its complex phylogenetic / biogeographic structure. The collecting effort, mostly in tropical or subtropical areas, allow us to gather more than 300 specimens representing 98% of the species actually considered belonging to the genus. Thanks to this integrative approach, seven new species and two new combinations were described, two species proposed as new, three new combination proposed and ultimately fifteen unnamed taxa were evidenced and still need to be described and named in the Linnean system. Several morphological features, to date considered discriminating at species or genus level, such as the presence of hymenial setae or the dextrinoid basidiospores were demonstrated to be variable characters. Therefore the genus Fomitiporia was redefined on the basis of these findings. Furthermore, this study represent one of the firsts attempts to investigate fungal distributions in an evolutionary context. We used the “state of the art” phylogenetic techniques in order to investigate evolutionary relationships and historical biogeography. Molecular clock dating and ancestral area reconstruction analyses were carried out, as well as the most comprehensive phylogenetic analysis of the genus, based on the most complete taxon sampling to date. The results evidenced, for the first time, several phylogenetic lineages within Fomitiporia, with a strong biogeographical structure, resulting from a complex evolutionary history. Our results suggest a probable Neotropical origin (Palaeocene–Eocene) followed by an early dispersal to the Andean cordillera (Eocene). From the ancestral Neotropical species, the Antarctic land bridge may have provided a corridor for migration between South America and Australia (early Miocene). Subsequently, our data strongly support the hypothesis of a boreotropical dispersal model, from South America to Africa via North America and Eurasia (passing trough the North Atlantic land Bridge). From here, several dispersion events, back and forth to Asia, and ultimately an extreme long-range trans-Atlantic dispersal to the Neotropics, accompanied by a recent radiation were hypothesized.(AGRO - Sciences agronomiques et ingénierie biologique) -- UCL, 2016Accès embargo29/02/2016(AGRO - Sciences agronomiques et ingénierie biologique) -- UCL, 2016Anglai
Towards an integrative approach to action observation processes
No full textThis thesis aims to investigate whether observed action understanding benefits from integrative mechanisms exploiting different sources of information to approximate and anticipate the observed behaviors of others. We demonstrated evidence that observers are efficient at predicting, imitating, and understanding observed action goals, well before the action reaches the end goal. We advocate that for successful navigation within the social world, specialized mechanisms integrating different sources of information, and recruiting the observer’s motor system appears to provide the observer with an effective understanding of actions performed by others. The integration of different cues certainly occurs effortlessly in everyday life situations, but requires complex computations, involving the interplay between mirroring and additional inferential processes, that cannot be solely restricted to motor resources. Even though complementary work needs to be conducted, this thesis constitutes a first important step towards an integrative approach to action observation processes.(PSYE - Sciences psychologiques et de l'éducation) -- UCL, 2016Accès restreint25/01/2016(PSYE - Sciences psychologiques et de l'éducation) -- UCL, 2016Anglai
The scope and relation of faith and reason in proving the existence of God :making sense of the kantian and hegelian perspective
No full textAt the root of every philosophical engagement with the question of the existence of God lie some more fundamental questions: has the human reason the capability to lead us to the truth about God? If yes, where and how does faith come into the equation? Is faith completely dissociated from reason or is there something about it that makes it inseparable from reason? Focusing on Kant’s and Hegel’s understanding and assessment of the proofs of the existence of God, the present study explores the submissions of these two thinkers on the faith-reason relation with the view to seeing what relevance their positions hold for contemporary debate on the subject. Proof implies quest for objective grounds of certainty. In the case of the existence of God, the question is whether such objective ground to assert the existence of God can be found in reason or in faith. Kant’s and Hegel’s assessment of the proofs of the existence of God respectively reveal a sustained attempt to clarify what reason can offer and what validity faith can claim in providing grounds of certainty about the claims of the existence of God. The key to the whole argument advanced by both Kant and Hegel is found in their respective interpretation of the legitimate scope of the operations of reason. Comparative analysis of the positions of both thinkers reveals that they appear to be united in the view that formal rational operations such as logical proofs and scientific demonstrations offer no faultless guarantee for a satisfactory explanation of the existence of God. Reconciling faith and reason became an issue for both of them as their arguments tend towards underlining the rationality of faith. Kant’s arguments lead him to the denial of objective knowledge of God while insisting on the usefulness of postulating the existence of God. Hegel, with his redefinition of the meaning and scope of reason, makes a consistent case for the possibility of objective knowledge of God and argues for the inseparability of this knowledge from faith. Attempts to achieve the reconciliation of faith and reason appear to be a recurring feature in the debates about proving the existence of God. Perhaps this is one feature resurgent contemporary interest in the theistic debates shares in common with Kant’s and Hegel’s engagement with the subject. Hegel offers an interpretation of reason and an explanation of the reason-faith relation in which that claim of objectivity of what we know about God – the crucial element that is necessary for continued interest in the God question – is not denied. If the standard for judging the success of any faith-reason reconciliation is based on the extent to which the result can be said to provide meaningful springboard for further objective philosophical exploration of the God question, the position of this research is that Hegel’s confidence in the power of speculative reason, his dynamic understanding of faith that blends immediacy with rationality, all these offer better prospect for meaningful and objective philosophical engagement with the question of God than Kant’s denial of objective knowledge of God. The task of finding a viable reconciliation of faith and reason is one area where philosophy stands to make meaningful and rich contribution to theology. And the philosophy that will be relevant to and adequate for this must be one which affirms man’s capacity to attain the truth about the being and reality of God, and not one which promises a postulated God for which no objective knowledge can be claimed.Les débats philosophiques sur la question de l’existence de Dieu reposent sur quelques questions fondamentales :la raison humaine a-t-elle la capacité de nous mener à la connaissance de Dieu ?Quelle est la signification et la valeur de la foi par rapport au savoir ?La foi est-elle complètement en dehors de la raison ou inséparable de la raison ?En se focalisant sur l’évaluation kantienne et hégélienne des preuves de l’existence de Dieu, cette recherche vise à évaluer comment leurs positions sur la relation entre la foi et la raison reste pertinente pour les débats contemporains. Le mot « preuve » implique une quête des fondements objectifs de certitude. Dans le cas de l'existence de Dieu, il s’agit de vérifier si le fondement objectif d’affirmer l'existence de Dieu peut être trouvé dans la raison ou dans la foi. L’analyse des preuves de l’existence de Dieu par Kant et Hegel montre qu’ils cherchent, chacun à sa manière, à clarifier la portée de la raison et la foi et le lien entre les deux. La clé des arguments avancés par les deux penseurs se base sur leurs interprétations respectives des opérations de la raison. L’étude comparée des deux penseurs indique qu’ils partagent la conviction que les opérations formelles de la raison, y compris les preuves logiques et démonstrations scientifiques, ne peuvent pas donner une explication parfaite de l’existence de Dieu. Ayant plaidé pour la rationalité de la foi, la conciliation de la foi et de la raison devient pour les deux penseurs un enjeu pertinent. Fidèle aux arguments de sa logique transcendantale, la position kantienne est qu’on ne peut obtenir aucun savoir objectif en tout ce qui concerne Dieu et son existence, même s’il insiste sur le fait qu’il est utile de postuler l’existence de Dieu. De sa part, Hegel redéfinit la portée de la raison. En affirmant la possibilité d’obtenir une connaissance rationnelle et objective de Dieu, pour lui la raison et la foi ne peuvent pas être séparées. La tendance de poursuivre la conciliation de la foi et de la raison semble être une caractéristique récurrente des débats sur les preuves de l'existence de Dieu. C’est une caractéristique qui définit les pensées de Kant et de Hegel aussi bien que la plupart des débats contemporains sur le sujet de l’existence de Dieu. L’idée de la raison et l’interprétation de la relation entre la raison et la foi proposées par Hegel affirment la possibilité d’une connaissance objective de Dieu. Ce dernier se présente comme élément crucial et nécessaire qui rend les débats sur l’existence de Dieu raisonnable. Si la norme pour juger la réussite de toute conciliation de la foi et de la raison est basée sur la mesure dans laquelle une connaissance objective de l’existence de Dieu est assurée dans les débats philosophiques sur ce sujet, l’argument principal de cette thèse est que la perspective hégélienne se montre plus pertinente que celle de Kant. Hegel relance la confiance en la capacité de la raison spéculative d’accéder à la connaissance de Dieu. Sa conception de la foi ne s’oppose pas à la raison ;elle combine plutôt immédiateté avec rationalité. La perspective hégélienne, surtout sa conviction de la possibilité d’une connaissance objective de Dieu offre des conditions plus appropriées à tous les débats philosophiques liés à l’existence de Dieu que celle de Kant qui a rejeté l’idée de la possibilité d’une connaissance objective de Dieu. La tâche de trouver un rapprochement viable de la foi et de la raison est un domaine où la philosophie se tente d’apporter une contribution significative et riche à la théologie. Et la philosophie qui sera pertinente et suffisante pour ce projet est celle qui affirme la capacité de l'homme à atteindre la connaissance objective de Dieu, et non celui qui offre un Dieu postulé et inconnaissable.(FILO - Philosophie) -- UCL, 2016Accès embargo26/01/2016(FILO - Philosophie) -- UCL, 2016Anglai
Small Scale Plasticity With Confinement and Interfacial Effects
No full textThe mechanical properties of crystalline metals are strongly affected when the sample size is limited to the micron or sub-micron scale. At these scales, the mechanical properties are enhanced far beyond classical predictions. Besides, the surface to volume ratio significantly increases. Therefore surfaces and interfaces play a big role in the mechanical properties of these micro-samples. The effect of different interfaces on the mechanical properties of micro-samples is not yet well understood. The aim of this project is to characterize, understand, and predict the effect of confinement on deformation mechanisms at micro-scale. In this study, micro-pillars were fabricated by Focused Ion Beam (FIB). Micro-pillars were homogeneously coated with thin films by magnetron sputtering and cathodic arc deposition. The mechanical properties of carbon-coated-, chromium coated-, naked-, annealed- and non-annealed micro-pillars were measured. Afterwards, the results of micro-compression tests and Automated Crystal Orientation Mapping on Transmission electron microscopy (ACOM TEM) were compared and led to some surprising new findings.Dislocations are blocked by amorphous- and even crystalline coating in the deformed samples. Parallel slip systems were detected in the chromium layer and the copper micro-pillar. Even though the chromium layer has parallel slip systems, dislocation pile-up at the interface was found after deformation. The most significant finding in this study concerns the back stress of the dislocation pile-up, which affects the dislocation sources and causes an increase of the flow stress to generate new dislocations from these sources. Thermal annealing increases the strength and flow stress of FIB fabricated micro samples. The annealing treatment restores the lattice that was damaged by the FIB fabrication process. A higher stress is required to initiate the dislocation nucleation in a pristine lattice. Techniques of fabrication and investigation were developed to study the role of confinement and interfaces on the mechanical properties of materials at micro scale. Mechanisms of deformation were unraveled and a better understanding of the key parameters was reached.Doctorat en Sciences de l'ingénieur et technologieinfo:eu-repo/semantics/nonPublishe
Le dépistage néonatal de la surdité :analyse, évaluation et mise en perspective internationale d’un programme de santé
No full textLa présente thèse s’inscrit dans le cadre de l’évaluation de programmes en santé publique et plus précisément sur le dépistage néonatal de la surdité. Ces programmes sont largement implémentés de par le monde et visent à diagnostiquer et prendre en charge précocement les enfants déficients auditifs, afin de leur permettre de se développer de façon optimale, notamment sur le plan du langage ou socio-émotionnel. Ce type de programme de médecine préventive a été mis en place par la Fédération Wallonie-Bruxelles (FWB), à l’échelle de la communauté, à la fin de l’année 2006. La thèse a pour objectif d’analyser la mise en place du programme de dépistage néonatal de la surdité dans la FWB, d’en évaluer les résultats et de le mettre en perspective avec les programmes de dépistage de la surdité implémentés dans les pays de l’Union Européenne. A cette fin, nous avons réalisé plusieurs études et analyses qui visaient à répondre à cinq objectifs spécifiques. Le cadre de référence utilisé pour l’évaluation était celui de la recherche évaluative. Tout d’abord, le processus de la mise à l’agenda politique du programme dans la FWB et sa mise en place ont été analysés, respectivement sur base du modèle de Kindgon et par l’application de la matrice SWOT. Ensuite, une analyse des résultats chiffrés générés par le programme a été réalisée, au moyen des indicateurs généralement utilisés pour des programmes de dépistage et les résultats pour la FWB ont été comparés à ceux d’autres programmes de dépistage néonatal de la surdité et aux critères de qualité du Joint Committee on Infant Hearing, considérés comme la référence pour l’évaluation de ces programmes. Par après, les facteurs de risque néonataux de surdité initialement élaborés pour le programme de la FWB ont été révisés, par une approche associant le niveau de preuve (échelle GRADE) et la recherche d’un consensus auprès d’experts cliniciens (méthode Delphi). Ensuite, l’âge des enfants lors de leur prise en charge a été étudié ;pour cela, les données de facturation des actes médicaux (données de l’Agence InterMutualiste) ont été exploitées afin d’objectiver si la prise en charge en Wallonie et à Bruxelles était plus précoce depuis la mise en œuvre du programme de dépistage. Enfin, le programme de la FWB a été mis en perspective avec ceux implémentés dans les pays de l’Union Européenne, sur des questions relatives à l’organisation et au design des programmes ainsi que sur la politique d’identification des facteurs de risque et la disponibilité des outcomes dans les programmes. Les résultats des analyses et évaluations réalisées dans le cadre de cette thèse ont mis en évidence que le programme de la FWB présentait des résultats favorables, mais néanmoins améliorables sur un certain nombre de points, pour lesquels nous avons formulé une série de recommandations. Ces recommandations visent à réorienter le programme de la FWB et incluent notamment le développement d’un système d’informations, la nécessité d’une plus grande intégration du concept d’« identification et de prise en charge précoces », la prise en considération du raccourcissement du séjour hospitalier ainsi que la poursuite du monitoring régulier et de l’évaluation scientifique du programme. Les recommandations formulées ont pour finalité d’augmenter la qualité du programme et de favoriser l’identification et la prise en charge précoces de l’ensemble des nouveau-nés déficients auditifs en FWB.This dissertation takes place in the field of public health program evaluation, and more precisely of newborn hearing screening programs. These programs are largely implemented across the world and aim to early diagnose and enroll hearing-impaired children in intervention programs, in order to improve their language and social-emotional development. A newborn hearing screening program has been implemented in the community (Fédération Wallonie-Bruxelles (FWB) at the end of 2006. This dissertation aims to analyze the implementation of the newborn hearing screening program in the FWB, to evaluate its results and to put it in perspective with the programs in the European Union (EU) countries. We performed several studies and analyses to encounter 5 specific goals. First, we analyzed the agenda-setting process in the FWB and the implementation of the program using the Kindgdon model and the SWOT matrix, respectively. Then, we evaluated the outcomes of the program; we compared outcomes from the FWB to those from other programs and to the Joint Committee on Infant Hearing criteria. After, we updated the initial list of neonatal risk factors for hearing loss in the FWB: we rated the level of quality evidence (using GRADE scale) and we obtained a consensus from clinicians about the updated risk factors to implement in the FWB program (Delphi method). Then, we assessed the age of children at audiological intervention: we used the Belgian healthcare billing database to analyze the evolution of the children’s age at audiological intervention in Wallonia and Brussels since the implementation of the program. Finally, we put in perspective the program in the FWB with the programs in the EU countries, about organization and design of the programs, risk factors identification and available outcomes in the programs. Results of our analyses and assessments showed positive outcomes for the program in the FWB, even if some parts of the program should be improved. We specifically made recommendations for these points. The recommendations aimed to redirect the newborn hearing screening program in the FWB: we recommend developing a health information system, integrating the “early hearing detection and intervention program” concept and the shortening of the birth length in the screening program, and performing regularly monitoring and scientific evaluation of the program. These recommendations aim to improve the quality of the program and to favor early identification and intervention among hearing-impaired children in the FWB.Doctorat en Santé Publiqueinfo:eu-repo/semantics/nonPublishe