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Síntesis y estudio de compuestos de oro y plata con ligandos con átomos dadores de los grupos 15 y 16
No full textEl presente trabajo se centra en la síntesis, caracterización y estudio estructural de compuestos de oro y plata con ligandos neutros que contienen átomos dadores de fósforo, nitrógeno y/u oxígeno que presentan átomos de hidrógeno directamente unidos al/los mismo/s. Se estudia la influencia de la variación en el número y tipo de átomos dadores, así como la naturaleza de los sustituyentes en los ligandos, sobre las propiedades de los compuestos obtenidos. Además, se estudia la estabilidad y reactividad de estos complejos, con especial énfasis en la formación de enlaces de hidrógeno y otras interacciones no covalentes. Los estudios experimentales se complementan con cálculos teóricos para obtener una comprensión más profunda de los factores que gobiernan la estructura y reactividad de estos sistemas.
La memoria se ha dividido en tres capítulos:
El primer capítulo recoge la síntesis y caracterización de compuestos de oro con la fosfina secundaria difenilfosfina (PPh2H) y diferentes grupos perhalofenilo (R = C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5, o-C6BrF4, p-C6BrF4) como ligandos auxiliares unidos al centro metálico. Se estudia cómo la naturaleza electrónica de los ligandos, modulada por la presencia de diferentes halógenos, así como el estado de oxidación del centro metálico (+1 o +3), influyen en la estabilidad y reactividad de los complejos obtenidos. Además, se explora la posibilidad de obtener nuevos fosfuro compuestos de oro a partir de estos precursores. En algunos casos seleccionados y representativos se emplean herramientas computacionales para una mejor comprensión de las interacciones presentes.
En el segundo capítulo se describe la síntesis y caracterización de compuestos de oro(I), oro(III), plata(I) y heterometálicos de oro y plata, empleando el ligando bidentado asimétrico 2-difenilfosfino(anilina) (PNH2) o su óxido (O=PNH2). De forma análoga al capítulo 1, se estudia la influencia de la naturaleza de los sustituyentes perhalofenilo, el estado de oxidación del metal y el tipo de átomo dador (P, N u O) en la estructura y propiedades de los compuestos. Se presta especial atención a las interacciones no covalentes como, por ejemplo, los enlaces de hidrógeno N-H···Au, muy poco frecuentes en sistemas de este tipo. Mediante cálculos DFT y técnicas experimentales, se evalúa el papel de estas interacciones en la formación de las estructuras supramoleculares encontradas estructuralmente.
Por último, el tercer capítulo, se dedica a la preparación y caracterización de nuevos complejos de oro(III) y oro(I) con ligandos pinza dipicolinamida y dipicolinamina. Se estudia la influencia de los sustituyentes arilo (pentafluorofenilo, 2-yodofenilo, 2,4-diclorofenilo) y el estado de oxidación del oro en la estructura y propiedades de los compuestos. Además, se evalúa el potencial catalítico de los complejos de oro(III) en la reacción de acoplamiento de tres componentes (A3) para la síntesis de propargilaminas. Finalmente, se explora la coordinación de nuevos ligandos híbridos, combinando dipicolinaminas y 2-difenilfosfinoanilina, para comparar la capacidad coordinativa de los diferentes átomos dadores.This thesis focuses on the synthesis, characterization, and structural study of gold and silver compounds with neutral ligands containing phosphorus, nitrogen, and/or oxygen donor atoms directly bonded to hydrogen. The influence of variations in the number and type of donor atoms, as well as the nature of the substituents on the ligands, on the properties of the resulting compounds is investigated. Additionally, the stability and reactivity of these complexes are studied, with particular emphasis on the formation of hydrogen bonds and other non-covalent interactions. Experimental studies are complemented by theoretical calculations to gain a deeper understanding of the factors governing the structure and reactivity of these systems.
The dissertation is divided into three chapters:
The first chapter covers the synthesis and characterisation of gold compounds with the secondary phosphine diphenylphosphine (PPh2H) and different perhalophenyl groups (R = C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5, o-C6BrF4, p-C6BrF4) as auxiliary ligands attached to the metal centre. It is studied how the electronic nature of the ligands, modulated by the presence of different halogens, as well as the oxidation state of the metal centre (+1 or +3), influence the stability and reactivity of the complexes obtained. Furthermore, the possibility of obtaining new gold phosphide compounds from these precursors is explored. In selected representative cases, computational tools are employed to better understand the interactions present.
The second chapter describes the synthesis and characterisation of gold(I), gold(III), silver(I) and heterometallic gold and silver compounds, using the asymmetric bidentate ligand 2-diphenylphosphino(aniline) (PNH2) or its oxide (O=PNH2). Analogous to chapter 1, the influence of the nature of the perhalophenyl substituents, the oxidation state of the metal and the type of donor atom (P, N or O) on the structure and properties of the compounds is studied. Special attention is given to non-covalent interactions such as N-H∙∙∙Au hydrogen bonds, which are very rare in systems of this type. By means of DFT calculations and experimental techniques, the role of these interactions in the formation of the structurally found supramolecular structures is evaluated.
Finally, the third chapter is devoted to the preparation and characterisation of new gold(III) and gold(I) complexes with dipicolinamide and dipicolinamine pincer ligands. The influence of aryl substituents (pentafluorophenyl, 2-iodophenyl, 2,4-dichlorophenyl) and the oxidation state of gold on the structure and properties of the compounds is studied. Furthermore, the catalytic potential of gold(III) complexes in the three-component coupling reaction (A3) for the synthesis of propargylamines is evaluated. Finally, the coordination of new hybrid ligands is explored
Improving the Biostability of Extra Virgin Olive Oil with Olive Fruit Extract During Prolonged Deep Frying
Full text linkEffect of Physical Exercise on Telomere Length: Umbrella Review and Meta-Analysis
Full text linkBackground: Telomere length (TL) is a marker of cellular health , aging. Physical exercise has been associated with longer telomeres and, therefore, healthier aging. However, results supporting such effects vary across studies. Our aim was to synthesize existing evidence on the effect of different modalities and durations of physical exercise on TL. Objective: The aim of this study was to explore the needs and expectations of individuals with physical disabilities and their interventionists for the use of a virtual reality physical activity platform in a community organization. Methods: We performed an umbrella review and meta-analysis. Data sources included PubMed, Embase, Web of Science, Cochrane Library , Scopus. We selected systematic reviews and meta-analyses of randomized and nonrandomized controlled clinical trials evaluating the effect of physical exercise on TL. Results: Our literature search retrieved 12 eligible systematic reviews, 5 of which included meta-analyses. We identified 22 distinct primary studies to estimate the overall effect size of physical exercise on TL. The overall effect size was 0.28 (95% CI 0.118-0.439), with a heterogeneity test value Q of 43.08 (P=.003) P =.003) and I 2 coefficient of 51%. The number of weeks of intervention explained part of this heterogeneity (Q_B=8.25; P =.004), with higher effect sizes found in studies with an intervention of less than 30 weeks. Exercise modality explained additional heterogeneity within this subgroup (Q_B=10.28, P =.02). The effect sizes were small for aerobic exercise and endurance training, and moderate for high-intensity interval training. Conclusions: Our umbrella review and meta-analysis detected a small-moderate positive effect of physical exercise on TL, which seems to be influenced by the duration and type of physical exercise. High quality studies looking into the impact of standardized, evidence-based physical exercise programs on TL are still warranted
Reflexiones para la intervención del Trabajo Social en el sistema educativo formal
Full text linkThe objective of the article is to reflect on the role of Social Work in the formal educational system in Spain. Based on a methodology based on the bibliographic and legislative analysis it has been observed that the presence of Social Work has been diluted into generic profiles shared with other professions that obscure the objectives of Social Work in this area. This makes it clear that our professional weight in the educational system has been decreasing since the 90s of last century. We consider that reinforcing our presence and professional role is key both for the future of the profession and for the achievement of students’ rights, as well as being able to support the rest of the agents in the educational communities (families, teachers, other professionals, etc.). Finally, an intervention proposal is presented that combines the three levels of classic intervention in Social Work with the different levels of prevention, opting for an appropriate role within the educational communities of the Spanish educational system. L’objectiu de l’article és reflexionar sobre el paper del Treball Social en el sistema educatiu formal a Espanya. A partir d’una metodologia basada en l’anàlisi bibliogràfic i legislatiu s’ha observat que la presència del Treball Social s’ha diluït en perfils genèrics compartits amb altres professions que desdibuixen els objectius propis del Treball Social en aquest àmbit. Amb això queda patent el retrocés del nostre pes professional en el sistema educatiu sent cada vegada menor des dels anys 90 del segle passat. Considerem que enfortir la nostra presència i rol professional és clau tant per al futur de la professió com per a la consecució dels drets de l’estudiantat, així com per a poder fer costat a la resta d’agents de les comunitats educatives (famílies, professorat, resta de professionals, etc). Finalment, s’aporta una proposta d’intervenció que conjuga els tres nivells d’intervenció clàssica en Treball Social amb els diferents nivells de prevenció, apostant per un paper propi dins de les comunitats educatives del sistema educatiu espanyol.El objetivo del artículo es reflexionar sobre el papel del Trabajo Social en el sistema educativo formal en España. A partir de una metodología basada en el análisis bibliográfico y legislativo se ha observado que la presencia del Trabajo Social se ha diluido en perfiles genéricos compartidos con otras profesiones que desdibujan los objetivos propios del Trabajo Social en este ámbito. Con ello queda patente el retroceso de nuestro peso profesional en el sistema educativo siendo cada vez menor desde los años 90 del siglo pasado. Consideramos que fortalecer nuestra presencia y rol profesional es clave tanto para el futuro de la profesión como para la consecución de los derechos del estudiantado, así como para poder apoyar al resto de agentes de las comunidades educativas (familias, profesorado, resto de profesionales, etc). Finalmente, se aporta una propuesta de intervención que aúna los tres niveles de intervención clásica en Trabajo Social con los diferentes niveles de prevención, apostando por un papel propio dentro de las comunidades educativas del sistema educativo español
Fábulas para la empatía animal. Desde La Fontaine hasta Julián Chave y Castilla
Full text linkL'objectif de cet article est de réaliser une analyse et une tentative de classification théorique de quelques fables (principalement espagnoles) des XVIIIe et XIXe siècles dans lesquelles peuvent être perçues des attitudes affectives envers certains animaux non humains, des enseignements sur leur protection et soins, ou témoignages et plaintes sur l'abus et l'ingratitude d'êtres humains. Pour ce faire, nous partirons du point de vue des études animales, dont les chercheurs, en générale, n'ont pas trop apprécié le genre fabulistique. Malgré l'anthropocentrisme qui prévalait à l'époque et dans ce genre littéraire, nous montrerons que certaines fables, aussi bien anciennes que modernes, révèlent des éléments utiles pour une critique littéraire en accord avec les postulats des études animales. Ces fables — peu abondantes en nombre, même si leur présence peut être attestée dans la production de différents auteurs — sont pertinentes pour les études animales et devraient continuer à être localisées et commentées dans les recherches futures.El objetivo de este trabajo consiste en llevar a cabo un análisis y una tentativa de clasificación teórica de algunas fábulas (principalmente, españolas) de los siglos XVIII y XIX en las que pueden ser percibidas actitudes afectivas hacia ciertos animales no humanos, lecciones sobre su protección y cuidado, o testimonios y denuncias por el abuso y la ingratitud de los seres humanos. Para ello partiremos de la perspectiva de los estudios de animales, cuyos investigadores, por norma general, no han apreciado demasiado el género fabulístico. Pese al antropocentrismo reinante en la época y en este género literario, demostraremos que algunas fábulas, tanto antiguas como modernas, revelan elementos útiles para una crítica literaria acorde con los postulados de los estudios de animales. Estas fábulas —poco abundantes en número, por más que su presencia pueda atestiguarse en la producción de distintos autores— poseen relevancia para los estudios de animales y deberán seguir siendo localizadas y comentadas en investigaciones futuras.This article undertakes an analysis and an attempt at a theoretical classification of some fables (mainly Spanish fables) from the 18th and 19th centuries in which there can be found affective attitudes toward certain non-human animals, lessons about their protection and care, or testimonies and complaints about the abuse and ingratitude of human beings. This study is carried out from the perspective of Animal Studies, whose researchers have often disregarded the fabulistic genre. Despite the prevailing anthropocentrism at the time, and in this literary genre, we will demonstrate that some fables, both ancient and modern, reveal useful elements for literary criticism based on the purposes of Animal Studies. These fables—few in number, even though their presence can be attested in the production of different authors—are relevant to Animal Studies and should continue to be located and commented on in future research
