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Estrategias "back-to-front" en la síntesis de indoles y carbazoles: Catálisis con complejos de Au.
En los últimos años la catálisis homogénea con complejos de oro se ha convertido en una
herramienta muy útil en Síntesis Orgánica, que ha conducido al desarrollo de metodologías muy
versátiles para la preparación de diversas moléculas complejas tales como heterociclos a partir de
sustratos sencillos. En este contexto algunos de los heterociclos más destacados son el indol, que
se ha llegado a ganar la acepción de “The Lord of The Rings” o el carbazol, debido a su presencia
en campostan diversos como la medicina o la ciencia de materiales. Esta importancia, ha supuesto
que el número de rutas para la síntesis de indoles no haya dejado de crecer desde su primer
aislamiento en 1866. Así, mientras que en la mayoría de los métodos para la síntesis del indol se
construye el anillo del pirrol a partir del núcleo bencénico (estrategia “front-to-back”), existen
muchos menos métodos en lo que se forma el anillo bencénico partiendo de un derivado pirrólico
(estrategia “back-to-front”). Es precisamente esta segunda estrategia la que ha sido abordada
durante el desarrollo de esta Tesis Doctoral donde se describen nuevas rutas para la síntesis
“back-to-front” de indoles y carbazoles a partir de pirroles mediante catálisis con complejos de
oroDoctorado en Química Avanzad
Context-Tailored or User-Tailored: Which Approach Is Better for Violent Extremism Prevention Programs?
It is taken-for-granted that the one-size-fits-all approach does not work for extremism prevention programs. However, to what extent it is necessary to adapt these programs to the context or the user remains an unanswered question. This study attempts to provide evidence on which type of customization has a greater impact. Using data from the evaluation of the Fénix Andalucía prevention program, we analyzed if a reduction in the significance quest will reduce violent narratives by ameliorating deviant networks using multilevel structural equation modeling. The results showed that the average impact in the educational centers was not significant, while the individual experience of the participants was. It is concluded that prevention programs would benefit from user-tailored programs that enhance individual experiences.This research was conducted as part of project PID2020-116646RB-I00 funded by MCIN/AEI/10.13039/501100011033. We acknowledge support from the Centre for Social Conflict and Cohesion Studies - COES (ANID/FONDAP/1523A0005) to Mario Sainz
Self-assembling Depsipeptides on Aggregation-Induced Emission Luminogens: A New Way to Create Programmable Nanovesicles and Soft Nanocarriers
We introduce the proof of concept of a newmethodology to produce robust hollow nanovesicles stable inwater or mixtures of water and organic solvents. The bottom-upproduced nanovesicles are formed by the self-assembly ofdepsipeptide chains of natural origin combined with newaggregation-induced emission luminogens that function as constitu-tional vesicle-forming moieties and fluorescent indicators of thestructure of the nanovesicle. The newly formed nanovesicles arerobust enough to be used to carry large molecules such asphysiological peptides without losing their structural characteristics,acting as programmable nanocarrier systems within living cells asTrojan horse systems, constituting a new approach to activetransport and nanoencapsulation.This research was funded by the Ministerio de Ciencia,Innovación y Universidades of Spain (Grants PDC2022−133955-I00 and PID2022−142318NB-I00). C.H.-M. thanksthe Secretaría General de Universidades of Spain for an FPU21/01473 Grant
En busca de la cordura: breve historia de la locura
A lo largo del tiempo, la locura ha cambiado de rostro según la cultura y el momento histórico que la enmarcó. En sus inicios, la "locura" formaba parte de la comunidad, habitando el espacio del místico, el visionario o el poseído, figuras que, en mayor o menor medida, se integraban en la vida cotidiana. Con el tiempo, fue segregada en manicomios y hospitales, convertida en objeto de estudio, corrección y disciplina. En la modernidad, la locura ha sido psiquiatrizada, medicalizada y transformada en diagnóstico, no solo bajo el modelo biomédico
Optimization of industrial processes through semi-supervised learning
Enlas últimas décadas, el aprendizaje automático ha adquirido una gran popularidad, que ha ayudado a impulsar su ya creciente desarrollo. Dentro del aprendizaje automático, una nueva técnica llamada aprendizaje semisupervisado es capaz de aprovechar tanto los datos etiquetados comolos noetiquetados. Esto permite desarrollar modelos más precisos y con mejor capacidad de generalización gracias a la información que son capaces de extraer de los datos. La industria ha sido el motor del progreso humano, transformando recursos en bienes y productos de alta complejidad mediante la innovación. Mediante el desarrollo tecnológico y económico, la industria ha permitido que la sociedad avance hacia nuevos horizontes de productividad y calidad de vida. Esta tesis explora aplicaciones del aprendizaje semisupervisado en problemas industriales, con el objetivo de comprender su estado del arte, investigar nuevas metodologías, diseñar modelos y aplicarlos a casos reales en la industria. Las aportaciones más destacables de esta tesis doctoral han sido revisar el estado del arte de la aplicación de métodos de aprendizaje semisupervisado aladetección ydiagnóstico defallos industriales. Se ha investigado y propuesto una nueva taxonomía para una nueva técnica desarrollada a partir del aprendizaje semisupervisado: el aprendizaje semisupervisado seguro. Además, se ha realizado el desarrollo de una versión semisupervisada del método más conocido del grupo de investigación, el Rotation Forest. También se ha elaborado el desarrollo y la aplicación de un método interpretable de selección de características basado en árboles para el problema de selección del método de transporte. Por último, se han aplicado y comparado modelos supervisados y semisupervisados al problema de selección del método de transporte. En resumen, esta tesis doctoral proporciona una contribución significativa al campo del aprendizaje semisupervisado aplicado a la industria, proponiendo nuevas metodologías y modelos que optimizan problemas industriales, validandolos en casos de estudio reales.In recent decades, machine learning has gained great popularity, which has helped boost its already growing development. Within machine learning, a new technique called semi-supervised learning is capable of leveraging both labeled and unlabeled data. This allows it to develop more precise models with better generalization capabilities due to the information they can extract from the data. Industry has been the engine of human progress, transforming resources into complex goods and products through innovation. Technological and economic development has enabled society to advance toward new horizons of productivity and quality of life. This doctoral thesis explores the applications of semi-supervised learning to industrial problems. The main objectives include understanding the state of the art of the applications of this technique to industrial problems, investigating new methodologies developed from this approach, designing new models of this type of learning, and applying them to real-world industrial environments. The main contributions of this doctoral thesis include reviewing the state of the art of semi-supervised learning methods applied to fault detection and diagnosis in industrial settings, highlighting the formulation of a series of best practices to improve future research in this field. Additionally, a new taxonomy has been investigated and proposed for a new technique derived from semi-supervised learning: safe semi-supervised learning. Also the development of a semi-supervised version of the most well-known method from the research group, the Rotation Forest, was also achieved. Moreover, a tree-based interpretable feature selection method was developed and applied to the problem of travel mode choice. Finally, supervised and semi-supervised models were applied and compared for the travel mode choice problem. In summary, this doctoral thesis makes a significant contribution to the field of semi-supervised learning applied to industry, proposing new methodologies and models that optimize industrial problems, validated through real-world case studies.This thesis was supported by the Junta de Castilla y León under project BUR055P20 (JCyL/FEDER, UE), the Ministry of Science and Innovation of Spain under the projects PID2020-119894GB-I00, TED2021129485B-C43 and PID2023-150694OA-I00, co-financed through European Union FEDERfunds. It also was supported through the Consejería de Educación of the Junta de Castilla y León and the European Social Fund through a pre-doctoral grant (EDU/875/2021).Doctorado en Ingeniería y Tecnologías Industrial, Informática y Civi
Dataset of the work “Determination of nicotine in e-liquids by electrochemical generation of surface-enhanced Raman scattering substrates”
Quantitative methods using surface-enhanced Raman scattering (SERS) for analysis in complex matrices are very attractive due to the high sensitivity and selectivity of this technique. In this work, a novel time-resolved electrochemical surface-enhanced Raman scattering (TR-EC-SERS) analytical method has been developed for the determination of nicotine in e-liquids of electronic cigarettes. One of the main challenges of SERS is its inherent lack of reproducibility. Here, this limitation was mitigated by employing an electrochemical pre-treatment step to generate a homogeneous distribution of silver nanoparticles (Ag-NPs) on a silver screen-printed electrode. The enhanced Raman scattering induced by the Ag-NPs enabled the detection of nicotine at nanomolar levels. The high sensitivity of the method allowed the quantitative analysis of diluted e-liquid samples, mitigating potential interferences from other components present in these complex matrices. Moreover, TR-EC-SERS, coupled with parallel factor analysis (PARAFAC), demonstrated the capability of trilinear spectroelectrochemistry data not only to detect nicotine but also to identify potential interfering compounds without prior knowledge of their spectral signatures. This multivariate approach offers significant potential for the detection of outliers in complex samples.Open Access funding provided thanks to the CRUE-CSIC agreement withElsevier B.V. Ministerio de Ciencia e Innovacion and Agencia Estatal de Investigacion (MCIN/AEI/10.13039/501100011033, PID2020-113154RB- C21, PID2023-149188OB-I00) and FEDER, UE, Junta de Castilla y Leon and European Regional Development Fund (Grant number: BU036P23), Ministerio de Ciencia, Innovacion y Universidades (RED2022-134120-T) are gratefully acknowledged for funding this work. L.R. acknowledges Ministerio de Ciencia e Innovacion and Agencia Estatal de Investigacion (MCIN/AEI/ 10.13039/ 501100011033, PIS2020-113154 GB-C21) for the predoctoral contract
Evolución y factores predictores del cáncer de pulmón
El cáncer de pulmón continúa siendo una de las principales causas de mortalidad a nivel
mundial, destacando la necesidad de estudios que exploren tanto su evolución como los factores
que influyen en su diagnóstico y tratamiento. Esta tesis doctoral analiza los factores predictivos
del cáncer de pulmón en la región de Burgos a lo largo de un período de 20 años (2000-2021),
evaluando el impacto de la pandemia de COVID-19 en el diagnóstico y la supervivencia de los
pacientes, así como las características clínicas y tomográficas de las mutaciones en EGFR y
ALK en casos de adenocarcinoma de pulmón.
En el primer eje del estudio, se realiza un análisis longitudinal de la incidencia, mortalidad
y supervivencia del cáncer de pulmón, revelando tendencias epidemiológicas específicas de la
región. Los resultados destacan una clara variación en la prevalencia de tipos de cáncer de
pulmón entre géneros, con una mayor incidencia de adenocarcinoma en mujeres y de carcinoma
epidermoide en hombres. Este análisis proporciona información valiosa para optimizar las
políticas de salud pública y los programas de cribado en la región.
El segundo eje aborda los efectos de la pandemia de COVID-19, identificando una
disminución en la supervivencia y una alteración en el diagnóstico temprano durante los años
críticos de la pandemia. Los pacientes diagnosticados durante la pandemia presentaron un
menor tiempo de supervivencia en comparación con aquellos diagnosticados previamente,
subrayando la necesidad de desarrollar estrategias resilientes para mantener la atención
oncológica en tiempos de crisis.
El tercer eje del estudio examina las mutaciones en EGFR y ALK en adenocarcinomas de
pulmón, resaltando su relevancia para la personalización de los tratamientos. Los pacientes con
mutación en EGFR mostraron una supervivencia significativamente mayor que aquellos sin
alteraciones genéticas, lo que refuerza la importancia de identificar estas mutaciones para
optimizar las terapias dirigidas. Además, se evidenció una mayor prevalencia de mutaciones en
pacientes no fumadores, y una correlación significativa entre características tomográficas y
mutaciones genéticas.
Los resultados de esta investigación tienen implicaciones directas para la práctica clínica y
las políticas de salud, proponiendo mejoras en la detección temprana y tratamiento del cáncer
de pulmón, así como en la adaptación de los sistemas de salud ante emergencias globales.
Asimismo, subrayan la importancia de continuar investigando sobre los factores genéticos y
clínicos asociados al cáncer de pulmón para mejorar el pronóstico de los pacientes.Lung cancer remains one of the leading causes of mortality worldwide, underscoring the
need for studies that explore both its progression and the factors influencing its diagnosis and
treatment. This doctoral thesis examines predictive factors for lung cancer in the region of
Burgos over a 20-year period (2000-2021), evaluating the impact of the COVID-19 pandemic
on diagnosis and patient survival, as well as the clinical and tomographic characteristics of
EGFR and ALK mutations in cases of lung adenocarcinoma.
The first part of the study provides a longitudinal analysis of the incidence, mortality, and
survival rates of lung cancer, revealing specific epidemiological trends in the region. The results
highlight a clear variation in the prevalence of lung cancer types between genders, with a higher
incidence of adenocarcinoma in women and squamous cell carcinoma in men. This analysis
offers valuable insights to optimize public health policies and screening programs in the region.
The second part addresses the effects of the COVID-19 pandemic, identifying a reduction in
survival and disruption in early diagnosis during the critical years of the pandemic. Patients
diagnosed during the pandemic exhibited shorter survival times compared to those diagnosed
before it, emphasizing the need to develop resilient strategies to maintain cancer care in times
of crisis.
The third part of the study examines EGFR and ALK mutations in lung adenocarcinomas,
highlighting their relevance for personalized treatments. Patients with EGFR mutations showed
significantly longer survival compared to those without genetic alterations, reinforcing the
importance of identifying these mutations to optimize targeted therapies. Additionally, a higher
prevalence of mutations was found in non-smoking patients, and a significant correlation was
observed between tomographic characteristics and genetic mutations.
The findings of this research have direct implications for clinical practice and health policies,
proposing improvements in early detection and treatment of lung cancer, as well as in adapting
health systems during global emergencies. Furthermore, the study underscores the importance
of continued research into the genetic and clinical factors associated with lung cancer to
improve patient prognosis.
This multidimensional study significantly contributes to the understanding of lung cancer,
offering new perspectives on its management and prevention, and opening future lines of
research that could be extended to other regions and healthcare contexts.Doctorado en Avances en Ciencia y Biotecnología Alimentaria
Bullying y ambiente social en la Región Campania. Prevención y afrontamiento como medidas efectivas
Son varias las causas que inciden en el desarrollo del fenómeno bullying. A partir de los
principales factores involucrados en el mismo, se analiza la situación sobre el acoso escolar en
la región de Campania (Italia), para detectar los cambios que se han producido desde el año
2009, último estudio realizado por el profesor Bacchini y su equipo (2009).
Se utilizó una metodología transversal, no probabilística. Los datos se recolectaron a través de
la administración de un cuestionario en línea, se utilizaron estadísticos descriptivos e
inferenciales y fueron analizados con el programa estadístico SPSS 25. La muestra quedó
constituida por 1.516 estudiantes de entre 13 y 18 años.
Los resultados del estudio revelan la presencia de acoso escolar en las escuelas examinadas
(23,8%). Los datos denotan la presencia de una cultura particularmente "tolerante" frente a los
actos de acoso que se prefiere no denunciar para evitar represalias, en línea con el estudio
anterior.
Las nuevas formas de acoso, identificadas en el ciberacoso y el acoso homófobo, van
sustituyendo, a las modalidades de acoso tradicionales, sin embargo, ha descendido
notablemente el porcentaje del acoso homofóbico de nuestro estudio (7,2%), en comparación
con el del año 2009 (18%) y se han igualado las diferencias por sexos.
Se concluye la necesidad de atajar el fenómeno insistiendo en la importancia de la información,
la prevención, una mayor colaboración entre la familia y la escuela. Los datos también ponen de
manifiesto la necesidad de una mayor formación de los docentes para implementar acciones
más efectivas para prevenir y combatir el fenómeno.
Palabras clave: bullying, ciberacoso, acoso homofóbiDoctorado en Educació
Analysis of periprosthetic and peri-implant fractures in spain: epidemiology, morbiditymortality, treatment, and prognosis
En el momento actual no conocemos la epidemiología, morbimortalidad, tratamiento ni
pronóstico de las fracturas periprotésicas (FPP) ni de las fracturas peri-implante (FPI) en
nuestro entorno, ni a nivel global.
Se plantea, por tanto, la extrapolación y el análisis de los datos obtenidos de forma prospectiva
longitudinal y observacional de las fracturas peri-implante y periprotésicas durante los años
2021-2024 en 59 hospitales del ámbito nacional e internacional.
Esta tesis proporciona y recoge distintos factores de riesgo y protectores para la morbimortalidad en estas fracturas y su manejo clínico-quirúrgico, y reúne la evidencia científica
conocida en la actualidad para ayudar a orientar el tratamiento de estas fracturas a los
profesionales de la Cirugía Ortopédica y Traumatología (COT) de la mejor forma posible.
Esto repercutirá directamente en la calidad de vida de los pacientes y sus familias, y en la
economía del sistema de salud y de las propias familias.Currently, there's a significant lack of understanding regarding the epidemiology, morbiditymortality, treatment, and prognosis of PeriProsthetic Fractures (PPF) and Peri-Implant
Fractures (PIF), both in our local environment and globally.
Therefore, this study proposes to extrapolate and analyze prospectively collected, longitudinal,
and observational data on peri-implant and periprosthetic fractures. This data was gathered
between 2021 and 2024 from 59 national and international hospitals.
This thesis identifies and compiles various risk and protective factors related to the morbidity
and mortality of these fractures, as well as their clinical and surgical management. It also
brings together the current scientific evidence to optimally guide Orthopedic and Trauma
Surgery professionals in treating these fractures. This will directly impact the quality of life for
patients and their families, as well as the economics of both the healthcare system and the
families themselves.Doctorado en Avances en Ciencia y Biotecnología Alimentaria
Avanzando hacia Baterías Acuosas Orgánicas de Flujo Redox de Larga Vida Útil
Durante esta tesis se han investigado las baterías acuosas orgánicas de flujo redox, tecnología muy prometedora para el almacenamiento estacionario de energías renovables. Cabe destacar que entre los principales retos que presenta esta tecnología está su estabilidad, centrándose esta tesis en desarrollar distintas metodologías que sean accesibles y económicas, que permitan generar un conocimiento sobre las distintas causas de pérdida de capacidad, con el fin de avanzar hacia el escalado de esta tecnología. Entre las metodologías desarrolladas se encuentran las celdas estáticas en miniatura, que con poca cantidad de especie activa realizan rápidas evaluaciones y estudios preliminares de procesos de degradación. Además, se han incorporado a las baterías la espectroscopía Raman para monitorizar los procesos que sufren a tiempo real durante el ciclado. Finalmente, se ha diseñado una estrategia innovadora y universal que permite automitigar el desbalanceo faradaico, de forma sencilla y sin costes adicionales.Doctorado en Electroquímica. Ciencia y Tecnología (Interuniversitario