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ELEMENTI MORFOLOGICI DELL’ARCHITETTURA RINASCIMENTALE IN TERRA DI BARI. IL CASO DI PALAZZO SYLOS CALÒ A BITONTO.
No full textLa ricerca svolta ha perseguito l’obiettivo di indagare la diffusione e le manifestazioni dell’architettura rinascimentale sul territorio pugliese e in particolar modo della Terra di Bari in un periodo abbastanza lungo, compreso tra la fine del XV e l’inizio del XVII secolo.In Puglia e in particolar modo nella parte centro-settentrionale della Terra di Bari, il patrimonio artistico e monumentale è ricco di testimonianze di elevata qualità dello sviluppo architettonico del Rinascimento meridionale. Molti centri urbani del territorio barese sono fortemente caratterizzati da una nutrita quantità di palazzi che presentano analogie con quelli napoletani o di altre realtà peninsulari. Pertanto la ricerca è stata indirizzata verso un’azione di riordino sistematico dei prodotti dell’architettura civile rinascimentale, al fine di indagarne i caratteri nell’adozione di motivi specifici utilizzati nell’apparato decorativo e funzionale e legati all’impaginazione delle facciate e dei cortili delle fabbriche, elementi che meglio rappresentano e descrivono l’architettura pugliese.In questo quadro generale la città di Bitonto occupa una posizione eminente, ricca com’è di testimonianze architettoniche di età rinascimentale e per la vivace storia politica, civile ed economica che né ha guidato lo sviluppo. Le molte residenze nobiliari, realizzate in questi anni, divengono lo strumento di affermazione del patriziato nella vita civile e politica della città e sono la rappresentazione dello status sociale della famiglia e delle loro ricchezze. Pertanto si è scelto di indagare le espressioni e gli esiti formali del rinascimento pugliese attraverso l’esempio bitontino, al fine di individuare le trasformazioni che il nuovo linguaggio ha apportato sugli edifici esistenti e l’individuazione dei tempi occorsi alla manifestazione dello stesso linguaggio.
In particolare l’attenzione maggiore è stata riversata sul considerevole caso di palazzo Sylos Calò, il quale racchiude in sé valori formali e funzionali, non più presenti in molti manufatti coevi.Un esempio di architettura in cui sono compresenti elementi architettonici ispirati a modelli eterogenei ed espressione di linguaggi differenti. Palazzo Sylos Calò è il risultato di un complesso processo evolutivo che ha operato trasformazioni sull’architettura medievale al fine di convertire le strutture preesistenti nel palazzo rinascimentale.Fedele a una tradizione costruttiva ancora tardo-medioevale, palazzo Sylos Calò interpreta ed utilizza schemi consolidati fondendoli con un lessico propriamente rinascimentale la cui costante è l’uso programmatico di repertori classici
Salophen-uranyl complexes and thio(urea) moieties as versatile building blocks in Supramolecular Chemistry
No full text“Self-awareness and social norms: the relation between bodily states and prosocial behaviour”
No full textPh.D Thesi
Kelaê Dimdim: descrizione e analisi di un poema epico della letteratura orale curda a partire dalla documentazione raccolta nel Bahdinan (Regione Autonoma del Kurdistan Iracheno)
No full textL'epopea di Dimdim è l'elaborazione popolare di un evento storico avvenuto all'inizio del '600. Il canto è eseguito a voce sola da cantori tradizionali. In questa tesi sono stati raccolti e tradotti per la prima volta in italiano, vari testi, alcuni dei quali da me raccolti sul campo altri presenti in studi precedenti. A partire da questo materiale ho effettuato un'analisi del testo sia dal punto di vista narratologico che da quello formale, appoggiandomi alla teoria delle formule. Ho inoltre analizzato l'aspetto musicale mettendolo in relazione alla metrica del testo. Sia dalla comparazione testuale che dall'analisi metrico-musicale sono emersi interessanti risultati che stimolano ulteriori approfondimenti.Il lavoro è composto da due volumi: il primo contenente il saggio e il secondo i testi trascritti in curdo (alfabeto hawar) e tradotti in italiano
Growth Morphology, Electronic Properties and Interaction of Organo-Metallic Molecules Adsorbed on Graphene
No full textSince the isolation of a single graphene flake in 2004, the extraordinary electronic, optical and mechanical properties of this one-atom-thick material emerged, attracting a continuous rising interest both from fundamental and technological perspectives.
Within this research field, a key challenge is to move from model structures to more complex configurations: being graphene a surface without bulk, its properties are very sensitive to local perturbations, but the countless possibilities of modifying graphene properties by suitable functionalization procedures with atoms or molecules are still largely unexplored. The possibility to control and tailor the electronic, morphological and transport properties of graphene, by influencing its band parameters and interaction strength, is a requirement in the perspective of nano-devices fabrication. Furthermore, the effect that graphene itself could have on the molecular or metal nanostructure deposited onto it is an
intriguing ambivalence of the graphene functionalization. However, reproducibility and reliability is still an issue.
An important help in the formation of ordered and reproducible nano-architectures on graphene comes from the epitaxial growth of graphene on hexagonally close-packed surfaces of transition metals: the similar, but slightly mismatched, lattice structure of these two materials leads to the formation of an ordered modulation of the graphene sheet, also known as moiré pattern. This superstructure, whose actual geometrical and chemical corrugation depends on the degree of interaction with the substrate, can be used as a template for the formation of ordered arrays of adsorbates. Using epitaxial graphene with a nanoscale controlled corrugation leads to the opportunity to create regular 1D and 2D architectures by atom or molecular adsorption in order to tailor the electronic, magnetic or transport properties of these low-dimensional structures. A fascinating perspective is to study arrays of size-selected magnetic nano-clusters or systems comprising a single magnetic atoms embedded in an organic frame in interaction with the graphene-metal support to elucidate their structural, electronic and magnetic properties: self-assembling of nano-sized architectures is attractive for basic investigations as well as for device applications. In particular, supramolecular ordered assembly of metalorganic molecules on graphene is a suitable way to obtain regular nano-architectures with the metallic atoms ordered in a spin network.
This Thesis lies within the scientific background described so far and constitutes a first step on the way of the research in this field: the aim of this work is addressed to the control and the tune of the electronic and, in future, the magnetic properties of regular arrays of metal-phthalocyanines with a single magnetic atom embedded in an organic frame in interaction with the nano-patterned graphene-metal support.
By investigating the effect on the graphene and molecular properties exploiting several spectroscopic techniques we aim to solve the puzzling problem of the balance between molecule-molecule and molecule-substrate interaction.
Within this context, the in situ growth of graphene is one of the target of this work, that consists in an effort to design a suitable system adaptable to the present experimental stage.
Among the several substrate on which graphene can be grown, the hexagonally close-packed (111) surface of iridium has revealed to be the best compromise between interaction and natural corrugation. Graphene on Ir(111) reveals all the electronic properties of free standing graphene almost unaffected by the interaction with the substrate, the weak hybridization is testified by a slight p-doping of the Dirac cone. Ir(111) is therefore a good substrate leading to a quasi-free standing graphene sheet with the remarkable advantage of the formation of a highly-ordered hexagonal modulated moiré superstructure generated by the slight lattice mismatch between the lattice constant of these two materials, testified by both STM and LEED measurements. Furthermore, a high stability and a low degree of degradation of supported graphene after air exposure has been demonstrated by fully recovering of the as-grown properties by annealing treatments.
The moiré structure has been thus exploited as a template to fabricate unique bidimensional molecular networks of metal-phthalocyanines (FePc, CoPc and CuPc). The main effect of the adsorption of a FePc single-layer onto the graphene sheet is a light electron doping, which counterbalances the original p-doping of graphene/Ir, bringing the graphene sheet to a quasi-ideal condition.
By means of X-ray absorption spectroscopy we demonstrated the flat lying geometry of the molecular layers adsorbed on graphene. The organic macrocycle of the molecules presents a weak interaction with the substrate, since no core-level lineshape changes are observed from single-layer stage to thin-film. However, subtle differences between molecules arise: the difference in the benzene and pyrrole carbon atom energy shift indicates a minor deformation of CuPc in direct contact with graphene with respect to FePc and CoPc.
Thermal-programmed desorption experiments have revealed to be a powerful tool to investigate the interaction strength between molecules and substrate. The different behavior of CuPc with respect to FePc and CoPc is obtained by a low desorption temperature of the molecular single-layer adsorbed on graphene, consistent with a pure van der Waals interaction. FePc and CoPc instead show a high thermal stability, sign of a stronger interaction than a pure van der Waals. The reason of this difference lies in the different occupation of the 3d shell of the central metal atom of the MPcs: moving from molecules with mostly unfilled 3d shell, as FePc and CoPc, to molecules with more filled 3d shell, as CuPc, the metallic character of the molecular orbital is progressively reduced. Thus open shell MPcs at the SL-stage are more inclined to interact with the supporting
substrate.
We determine also the growth mode of the molecular thin-film, which is consistent with a Stranski-Krastanov growth. This is the case of a balance between molecule-molecule and molecule-substrate interaction, since after the completion of the first monolayer an island growth takes place. This is an important achievement, which indicates a template-driven grown at the single-layer stage, different from the case of MPc adsorbed on graphite (HOPG) forming island even at low coverage. The difference with graphite is further highlighted in a thermal desorption experiment comparing the desorption temperature of adsorbed FePc onto the two substrates: it is definitively higher on graphene than on HOPG.
An important role played by graphene is the decoupling action between the underlying Ir metal substrate and the adsorbed molecules. The surface states of iridium are preserved upon adsorption of molecular thin-film when the graphene sheet is in between them, while direct adsorption onto the metal totally quenches these structures already at low coverage. Not only the substrate’s surface properties are preserved, indeed graphene seems to induce an enhancement of the magnetic dichroism for a single-layer of FePc; non trivial behavior of the orbital and spin moments as a function of coverage has been determined. In the perspective to design ordered nano-architectures of molecules in which a single magnetic atom is embedded in an organic frame to exploit an ordered spin network, the moiré template of graphene/Ir(111) is thus a perfect candidate, trapping the molecules without corrupting their properties and, at the same time, leaving graphene almost unaffected by the metallic substrate.
The puzzling problem is then a subtle balance between molecule-molecule and molecule-substrate interaction, where the morphology of the moiré pattern is a fundamental parameter but it is not the only driver of the interaction, since even the d-state occupation of the central metal atom of the MPc molecule determines the interaction strength. The flat monolayer of weakly interacting MPc molecules is then an ideal channel for conduction and doping by using substituted phthalocyanines, rendering it an organic buffer layer decoupled from the underlying metal.
A natural prosecution of this work is to extend of the study to other MPcs with different magnetic metallic center in order to discriminate the relationship between the spin state and molecular orbitals influenced by the graphene sheet. This study provides a procedure protocol to identify the best conditions to control the graphene properties in different environment and to define the best suitable substrate to design ordered nano-architectures
Kêlae Dimdim: descrizione e analisi di un poema epico della letteratura orale curda a partire dalla documentazione raccolta nel Bahdinan (Regione Autonoma del Kurdistan Iracheno)
No full textL'epopea di Dimdim è l'elaborazione popolare di un evento storico avvenuto all'inizio del '600. Il canto è eseguito a voce sola da cantori tradizionali. In questa tesi sono stati raccolti e tradotti per la prima volta in italiano, vari testi, alcuni dei quali da me raccolti sul campo altri presenti in studi precedenti. A partire da questo materiale ho effettuato un'analisi del testo sia dal punto di vista narratologico che da quello formale, appoggiandomi alla teoria delle formule. Ho inoltre analizzato l'aspetto musicale mettendolo in relazione alla metrica del testo. Sia dalla comparazione testuale che dall'analisi metrico-musicale sono emersi interessanti risultati che stimolano ulteriori approfondimenti
Joined Application Of Computational And Experimental Methods To The Structural And Dynamic Study Of Proteins
No full textDuring the past three decades, Molecular Dynamics (MD) computer
simulations have considerably contributed to our understanding at the
atomic level of the properties of molecular systems. MD simulation results
can sometimes be compared directly with experimental ones and thus, they
become an extremely powerful tool not only to understand and interpret the
experiments at the microscopic level, but also to study regions which are not
accessible experimentally.
In the present thesis computational and experimental methods we
jointly applied to the study of three complex and biologically relevant model
systems: the Human Topoisomerase IB (HTop1), an enzyme able to control
DNA topological states; the Cu,Zn Superoxide dismutase from Haemophilus
ducreyi (HdSOD), having the unique ability among SODs of binding an heme
molecule; and the Human Prion Protein (HuPrP), an ubiquitary glycoprotein
whose misfolding is known to cause several neurodegenerative diseases. MD
simulations were performed, for the Htop1 system, to investigate the effects
of the substitution of a polar residue with a smaller, non polar one in the
hinge region on which the protein hinges to open and close around the
incoming DNA double strand. Analyses proved to be able to disclose the
structural an dynamic features underling the observed experimental
behaviour of the wild type and mutated systems. The study of the effect of
the binding of a CO molecule at the heme group at subunits interface of
HdSOD required the construction of an ad hoc force field and the
conformational sampling obtained was tested by checking its ability to
reproduce the experimental data collected by means of XAFS. The MD
simulations evidenced “long range effect” of the gaseous molecule binding,
involving the active site. Finally, XAFS technique was exploited to
characterize the HuPrP interaction (in the native and in a pathological
mutated form) with a copper ion, overcoming the several hindrances for the
obtaining of a NMR or X-ray structure. MD simulations of the models
obtained, validated as for HdSOD systems, revealed features suggesting a
role for the ion in facilitating misfolding process, according to what
previously hypothesized in literature.
Our results, together with several others available today, make it clear
that the applications of MD will play an even more important role for the
understanding of biology in the future.CASPUR (Consorzio interuniversitario per le Applicazioni di Supercalcolo per Università e Ricerca
Effetti di nocicettina/orfanina FQ e di UFP-101, antagonista selettivo del recettore NOP, in un modello di colite sperimentale nel ratto
No full textNocicettina/orfanina FQ (N/OFQ) e recettori NOP costituiscono un sistema endogeno (sistema N/OFQergico), ampiamente distribuito a livello centrale e periferico capace di modulare alcune funzioni gastrointestinali sia in condizioni fisiologiche che in alcune condizioni sperimentali di alterata funzionalità (diarrea da olio di ricino, defecazione da stress e ulcere da etanolo). E’ stato recentemente dimostrato che il sistema N/OFQergico è anche coinvolto nella riduzione dell’ipersensibilità viscerale alla distensione colon-rettale da colite di tipo infiammatorio indotta da instillazione di 2,4,6 acido trinitrobenzensolforico (TNBS). Inoltre, sebbene i recettori NOP siano ampiamente espressi nel sistema immunitario (linfociti B e T), il loro preciso ruolo non è stato ancora chiarito dal momento che, studi in vitro ed in vivo hanno evidenziato che la loro attivazione determina effetti sia pro- che anti-infiammatori.
Scopo del progetto è stato studiare gli effetti della ripetuta somministrazione periferica di N/OFQ e del suo antagonista recettoriale UFP-101, in un modello sperimentale di colite da instillazione di TNBS (che riproduce nel ratto la malattia infiammatoria intestinale nell’uomo).
Gli esperimenti sono stati condotti in ratti maschi del ceppo Wistar. La colite post-infiammatoria è stata indotta mediante una instillazione intra-colonica di TNBS alla dose di 60mg/Kg in 0,3 ml di una soluzione di etanolo al 50%; gli animali di controllo sono stati invece infusi con salina. Ventiquattro ore dopo l’induzione della colite i ratti hanno ricevuto, per 3 giorni consecutivi e per 2 volte al giorno, un’iniezione intraperitoneale di: (i) salina (controlli), (ii) N/OFQ (0,02- 0,2- 2- 20 nmol/Kg), (iii) UFP-101 (1- 3- 10 nmoli/Kg) o (iv) N/OFQ (0.2 nmol/Kg) + UFP-101 (10 nmol/Kg); UFP101 è stato somministrato 15 minuti prima dell’iniezione di N/OFQ. Il quinto giorno gli animali sono stati sacrificati e campioni di colon sono stati prelevati per valutare il danno colonico (analisi istologica microscopica), l’attività dell’enzima mieloperossidasi (MPO) e i livelli di citochine (IL1 β e IL-10) nella mucosa colonica. Inoltre sono stati misurati i livelli plasmatici di N/OFQ in ratti sani di controllo e in ratti con colite.
Il TNBS causa negli animali, rispetto a quelli di controllo infusi con salina, un aggravamento di tutti i parametri infiammatori considerati. La ripetuta somministrazione periferica di basse dosi di N/OFQ (0,02 e 0,2 nmoli/Kg), riduce in modo significativo il danno colonico microscopico, l’attività della MPO, e i livelli di IL-1 β colonica rispetto agli animali trattati con il solo TNBS. Alla dose di 2 nmoli/Kg non si sono evidenziati cambiamenti, mentre, alla dose di 20 nmol/Kg, la N/OFQ determina un aggravamento della colite indotta da TNBS. L’effetto protettivo di basse dosi di N/OFQ (0,2 nmoli/Kg) è completamente antagonizzato dal pretrattamento con l’antagonista selettivo per i recettori NOP, UFP-101 (1 nmol/kg; dose priva di attività intrinseca) confermando l’ipotesi che l’azione antinfiammatoria di basse dosi di N/OFQ è mediata dal recettore NOP. UFP-101 somministrato ad alte dosi (3- 10 nmoli/Kg) causa un aggravamento della colite indotta dal TNBS e una significativa riduzione dei livelli plasmatici di N/OFQ; ciò mette in evidenza un ruolo protettivo endogeno del sistema N/OFQergico periferico,sulla colite da TNBS.
Riassumendo: (i) la ripetuta somministrazione periferica di basse dosi di N/OFQ (0,02 e 0,2 nmoli/Kg) ha un effetto protettivo sulla colite indotta da TNBS; (ii) N/OFQ, a dosi 1000- 100 volte superiori aggrava il danno da TNBS; (iii) il sistema N/OFQergico endogeno periferico ha un ruolo protettivo nelle nostre condizioni sperimentali.
Su questa base, si apre la strada ad ulteriori ricerche che consentiranno di approfondire le conoscenze sugli effetti del sistema N/OFQergico in presenza di patologie infiammatorie intestinali e di aggiungere un nuovo target terapeutico nella sempre più crescente lista dei potenziali rimedi in queste patologie
