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    Implementation of Recycled Ultrafiltration Membranes in Membrane Bioreactor (MBR) for Wastewater Treatment

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    a escasez de agua potable y la falta de acceso a un sistema de saneamiento adecuado es un problema instalado a nivel global que, además, se ha visto agravado en las últimas décadas debido al exponencial aumento de la población mundial y, por supuesto, al cambio climático. Así mismo, la contaminación de las masas de agua es un problema añadido que, paralelamente, se ha ido agravando a pesar del incremento y mejora en los esfuerzos para la conservación del medio ambiente y, por ende, del agua. Esta situación, ha hecho necesario la implantación de normativa y el desarrollo de tecnología específica que ayuden a mitigar este escenario. Muchos tratamientos convencionales se han desarrollado a lo largo de los años con bastante éxito para atajar estas situaciones. Uno de los sistemas más exitoso y, por tanto, más empleado en el tratamiento de agua ha sido la tecnología de membranas. Aunque, a priori, pueden ser sistemas más caros de implementar que otros sistemas, las membranas poseen gran versatilidad en cuanto a sus aplicaciones además de proporcionar una alta calidad de agua tratada. En concreto, la desalación de agua de mar mediante el uso de membranas de ósmosis inversa (OI) produjo una revolución en el acceso al agua potable. Otro sistema destacable de tratamiento de agua residual, tanto residual como industrial basado en membranas serían los sistemas de biorreactor de membranas (BRM) que presentan importantes ventajas frente a los tratamientos convencionales. Sin embargo, como cualquier proceso científico y tecnológico, estos tratamientos también presentan algunas desventajas. En concreto, debido al ensuciamiento y deterioro de las membranas usadas en estos procesos a lo largo del tiempo, estas deben ser sustituidas aumentando así los costes de operación. No solo eso, sino que, además, estas membranas debido a su composición plástica y a la complejidad de su estructura son difíciles de reciclar y, normalmente, acaban siendo depositadas en vertederos o siendo incineradas aumentando la generación de residuos y produciendo contaminación en el medio ambiente. Además, esta forma de gestión de las membranas desechadas choca frontalmente con los principios establecidos tanto por la normativa de la Unión Europea como con los propios principios de la Economía Circular en los que se basa. Debido a esta situación, muchos de los estudios científicos en los últimos tiempos en el campo de la tecnología de membranas se han centrado en la mitigación la tasa de reposición de las membranas mediante distintos mecanismos. La presente tesis doctoral se centra en el uso de membranas recicladas de ultrafiltración (r-UF) obtenidas a partir de membranas desechadas de OI, que se usaron previamente para desalar agua de mar o tratar agua contaminada, mediante el reciclaje indirecto de las mismas. De esta forma se les da una nueva vida útil, en este caso como membranas de ultrafiltración en otro tipo de sistemas concretamente en BRM. Se propone así, siguiendo los principios de la Economía Circular, obtener membranas recicladas que sean medioambientalmente sostenibles a la vez que se reduce también el nivel de inversión económica, consumo de materias primas y de energía que requeriría la producción de nuevas membranas. Todo ello, lleva aparejado una reducción de emisiones de gases de efecto invernadero asociadas tanto a la fabricación como al transporte y almacenaje de las membranas nuevas como la generación de membranas desechadas que se convierten en un residuo que, normalmente, acaba en vertedero o siendo incinerado. Para ello, lo primero que se realizó fue una prueba de concepto para averiguar si estas membranas podían ser sometidas a las condiciones de trabajo de un BRM. Se comparó su funcionamiento con una membrana de microfiltración (MF) en términos de calidad de permeado, permeabilidad y ensuciamiento obteniendo resultados prometedores comparables a los obtenidos con la membrana comercial. De esta forma se determinó que estas membranas recicladas eran aptas para ser usadas en un BRM. A continuación, se realizó una modificación de la superficie de las membranas recicladas a nivel laboratorio. Se buscaba una modificación que mejorase la resistencia de la membrana reciclada al ensuciamiento y alargar así la vida útil de estas membranas. En esta experimentación además se realizó un diseño estadístico experimental para analizar no solo los factores de la modificación y las respuestas estudiadas, en este caso permeabilidad y recuperación del ensuciamiento, sino la relación entre los factores de la modificación. Se observó que, en efecto, la interacción entre los factores afectaba a la modificación y por tanto a las respuestas estudiadas. Así mismo, se determinaron las condiciones para una modificación óptima. Por último, se realizó la validación de las membranas recicladas mediante una experimentación más larga en un BRM. Se estudió el comportamiento de la membrana reciclada y la membrana reciclada modificada usando las condiciones de modificación óptimas encontradas en la experimentación anterior. Así mismo, se estudiaron dos membranas comerciales de UF con similares características a las membranas recicladas para poder comparar el rendimiento en condiciones de trabajo similares. Los resultados alcanzados fueron muy alentadores ya que la membrana reciclada y la membrana modificada se comportaron de forma muy similar a las membranas comerciales respecto a la calidad de agua obtenida. Además, la membrana reciclada, sin necesidad de modificación, mostró un comportamiento excelente, especialmente a nivel de ensuciamiento. Se realizó también una extensiva caracterización de las membranas donde se observó que efectivamente la membrana reciclada no presentaba bacterias adheridas en superficie. Adicionalmente, esta membrana presentaba niveles de cloro en su superficie más altos de que el resto de las membranas estudiadas con lo que se concluyó que las características adquiridas por esta membrana a lo largo del proceso de reciclaje le conferían una intrínseca resistencia al ensuciamiento, haciéndola óptima para trabajar en este tipo de ambientes. En conclusión, la presente tesis doctoral muestra una innovadora metodología que permite el reciclaje indirecto de las membranas de OI al final de su vida útil para su uso como membranas de UF en BRM demostrando la viabilidad técnica de las membranas obtenidas para este tipo de sistemas. Así mismo, este trabajo de investigación pretende así contribuir a mitigar el problema de la generación de residuos y los costes de operación relacionados con el tratamiento de agua siguiendo las directrices de la Economía Circular

    Strategy towards producing relevant and reliable data for the hazard assessment of micro- and nanoplastics in agricultural soils

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    Micro- and nanoplastics (MNPs) are widespread emerging contaminants with many potential direct and indirect effects on soil ecosystems. Ecological soil MNP hazard assessment is thus crucial for a proper risk assessment and the development of environmental protection regulations. However, current hazard assessment testing approaches are hampered by the absence of guidelines, harmonization, and standard reference materials. This article discusses the need for improving testing approaches and provides specific recommendations to increase the relevance and reliability of ecotoxicity data. Our recommendations focus on environmentally relevant experimental designs, guidelines for microplastic test materials selection and characterization, analysis of MNPs and additives in soil and biota, and a proposal for relevant soil physicochemical properties to be assessed during ecotoxicity testing. This article brings novelty to the field of ecological hazard assessment of MNPs in soil by providing solutions and specific recommendations much needed in this field

    Pharmaceutical and pesticide mixtures in a Mediterranean coastal wetland: comparison of sampling methods, ecological risks, and removal by a constructed wetland

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    Pharmaceuticals and pesticides can be considered hazardous compounds for Mediterranean coastal wetland ecosystems. Although many of these compounds co-occur in environmental samples, only a few studies have been dedicated to assessing the ecotoxicological risks of complex contaminant mixtures. We evaluated the occurrence of 133 pharmaceuticals and pesticides in 12 sites in a protected Mediterranean wetland, the Albufera Natural Park (ANP), based on conventional grab sampling and polar organic chemical integrative samplers (POCIS). We assessed acute and chronic ecological risks posed by these contaminant mixtures using the multi-substance Potentially Affected Fraction (msPAF) approach and investigated the capacity of a constructed wetland to reduce chemical exposure and risks. This study shows that pharmaceuticals and pesticides are widespread contaminants in the ANP, with samples containing up to 75 different compounds. POCIS samplers were found to be useful for the determination of less predictable exposure profiles of pesticides occurring at the end of the rice cultivation cycle, while POCIS and grab samples provide an accurate method to determine (semi-)continuous pharmaceutical exposure. Acute risks were identified in one sample, while chronic risks were determined in most of the collected samples, with 5–25% of aquatic species being potentially affected. The compounds that contributed to the chronic risks were azoxystrobin, ibuprofen, furosemide, caffeine, and some insecticides (diazinon, imidacloprid, and acetamiprid). The evaluated constructed wetland reduced contaminant loads by 45–73% and reduced the faction of species affected from 25 to 6%. Our study highlights the need of addressing contaminant mixture effects in Mediterranean wetlands and supports the use of constructed wetlands to reduce contaminant loads and risks in areas with high anthropogenic pressure

    Amended Vegetation Filters as Nature-Based Solutions for the Treatment of Pharmaceuticals: Infiltration Experiments Coupled to Reactive Transport Modelling

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    In small populations and scattered communities, wastewater treatment through vegetation filters (VFs), a nature-based solution, has proved to be feasible, especially for nutrient and organic matter removal. However, the presence of pharmaceuticals in wastewater and their potential to infiltrate through the vadose zone and reach groundwater is a drawback in the evaluation of VF performances. Soil amended with readily labile carbon sources, such as woodchips, enhances microbial activity and sorption processes, which could improve pharmaceutical attenuation in VFs. The present study aims to assess if woodchip amendments to a VF’s soil are able to abate concentrations of selected pharmaceuticals in the infiltrating water by quantitatively describing the occurring processes through reactive transport modelling. Thus, a column experiment using soil collected from an operating VF and poplar woodchips was conducted, alongside a column containing only soil used as reference. The pharmaceuticals acetaminophen, naproxen, atenolol, caffeine, carbamazepine, ketoprofen and sulfamethoxazole were applied daily to the column inlet, mimicking a real irrigation pattern and periodically measured in the effluent. Ketoprofen was the only injected pharmaceutical that reached the column outlet of both systems within the experimental timeframe. The absence of acetaminophen, atenolol, caffeine, carbamazepine, naproxen and sulfamethoxazole in both column outlets indicates that they were attenuated even without woodchips. However, the presence of 10,11-epoxy carbamazepine and atenolol acid as transformation products (TPs) suggests that incomplete degradation also occurs and that the effect of the amendment on the infiltration of TPs is compound-specific. Modelling allowed us to generate breakthrough curves of ketoprofen in both columns and to obtain transport parameters during infiltration. Woodchip-amended columns exhibited Kd and μw values from one to two orders of magnitude higher compared to soil column. This augmentation of sorption and biodegradation processes significantly enhanced the removal of ketoprofen to over 96%

    New approaches for assessing the impacts of chemical pollution and climate change in the Albufera Natural Park (Valencia, Spain)

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    Los humedales costeros son ecosistemas de transición que pese a estar dotados de una gran biodiversidad y alto valor ecológico han estado históricamente sometidos a constantes presiones antropogénicas. Concretamente, la contaminación química por pesticidas procedentes del uso agrícola constituye una de las principales fuentes de de contaminantes que amenazan la resiliencia de estos ecosistemas. A este contexto se le añade el cada vez más acuciante problema del cambio climático, entre cuyos efectos se incluye el aumento del estrés térmico en los organismos acuáticos derivado del incremento de temperatura así como la alteración de los valores de precipitaciones. Todos estos efectos se espera que varíen los riesgos ecotoxicológicos de los pesticidas a los que están expuestos los humedales costeros del Mediterráneo. El Parque Natural de La Albufera (Valencia, España) se seleccionó como caso de estudio para evaluar algunos de los factores de estrés que afectan a estos ecosistemas, con especial énfasis en la contaminación por pesticidas y el cambio climático. En esta tesis se realizó una revisión de la literatura existente sobre los factores de estrés que afectan a la biodiversidad de los humedales costeros de la cuenca mediterránea, identificando aquellos que se han descrito y analizado con mayor frecuencia así cómo las áreas geográficas en las que existen lagunas de investigación. Adicionalmente se realizaron tres tipos de evaluaciones sobre cómo algunos de estos factores de estrés afectan a la resiliencia de los ecosistemas del Parque Natural de La Albufera. En uno de estos trabajos, se realizó una evaluación de riesgo ecológico que presentan las mezclas de contaminantes químicos (pesticidas y farmacéuticos) en distintos ecosistemas acuáticos del Parque Natural, además de comparar dos metodologías de monitoreo de contaminantes y evaluar la eficacia de un humedal artificial a la hora de eliminar dichos compuestos. También se realizó otra evaluación de riesgos probabilística de los pesticidas utilizados en los campos de arroz del Parque Natural utilizando modelos de exposición a pesticidas y redes bayesianas que consideran distintos escenarios climáticos y de aplicación de pesticidas. Por último, se realizó un estudio en campo acerca de cómo los distintos usos del suelo y prácticas agrícolas de aplicación de pesticidas en arrozales del Parque Natural afectan a la biodiversidad de las distintas comunidades de bacterias, arqueas e invertebrados (zooplancton y macroinvertebrados), así como a las emisiones de gases de efecto invernadero (dióxido de carbono y metano)

    Electrobioremediaton strategies for removing nitrogen and emerging pollutants in urban wastewater: the metland solution as tertiary and quaternary treatment

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    El crecimiento de la población ha generado un aumento significativo en la demanda de agua potable de calidad. Este incremento en la demanda, junto a los efectos del cambio climático, ha ejercido una considerable presión sobre los recursos hídricos, lo que se ha traducido en un incremento significativo en la contaminación del agua. Asegurar la buena calidad y mejora de los recursos hídricos es un concepto que queda reflejado en el objetivo de desarrollo sostenible 6, que pretende garantizar la disponibilidad, la gestión sostenible del agua y el saneamiento para todos. En este contexto, las pequeñas poblaciones, donde hay una escasez de recursos técnicos y económicos, plantean un reto para la depuración de sus aguas de manera eficaz y económicamente viable. Además, los procesos de tratamiento adicionales que garantizan una mejora de la calidad de vertido, como son los tratamientos terciarios y cuaternarios, suponen generalmente un incremento del coste muy difícil de asumir. Una oportunidad para enfrentar estos retos son las Soluciones Basadas en la Naturaleza (NBS, por sus siglas en inglés). Dentro de las NBS, los Humedales de Tratamiento representan una tecnología eficiente, aunque requieren de grandes superficies. La propuesta que recoge la tesis para aportar una solución económica y tecnológicamente avanzada está basada en las Tecnologías Electroquímicas Microbianas (MET, por sus siglas en inglés). Las MET constituyen un sector puntero de la biotecnología que aporta soluciones novedosas a diversos problemas medioambientales. El concepto se deriva de la combinación de dos disciplinas: la electroquímica y la microbiología. Esta disciplina se basa en la interacción de las denominadas bacterias electroactivas con materiales conductores de la electricidad. Las bacterias electroactivas son microorganismos capaces de ceder electrones extracelularmente (EET, por sus siglas en inglés). A partir de esta cualidad se han desarrollado múltiples dispositivos con distintos fines, como el tratamiento de aguas residuales. Una de las aplicaciones que ha surgido en la última década son los METland®. El concepto METland® surge de la fusión de las MET con los humedales de tratamiento (Treatment Wetland en inglés). Los METland®, son sistemas tipo biofiltro en los que se sustituye el lecho convencional de los humedales de tratamiento (generalmente grava) por un material conductor de la electricidad, lo que permite el desarrollo e interacción de bacterias electroactivas. Todo ello contribuye a mejorar las ratios de depuración, reduciendo la superficie necesaria en algunos casos a 0.1 m2/p.e. En esta tesis, se han explorado nuevas estrategias para la eliminación de nitrógeno y contaminantes emergentes de efluentes de estaciones de tratamiento, caracterizados por tener una baja Demanda Química de Oxígeno (DQO). El análisis se ha organizado en un total de diez capítulos, cuatro de ellos (4, 5, 7 y 8) experimentales. Además, se incluyen dos capítulos (6 y 9) con propuestas de escalado y aplicación, que buscan trasladar los resultados experimentales a un contexto práctico. El capítulo 1 constituye una sección de introducción al concepto de agua residual, poniendo el foco especialmente en el nitrógeno y los contaminantes emergentes. También desarrolla el concepto de MET y un estado del arte de los METland®. El capítulo 2 describe los objetivos en los que se basa la tesis. El objetivo principal fue explorar las interacciones de los METland® con diferentes compuestos de nitrógeno y contaminantes emergentes de los efluentes de depuradoras. La idea era establecer las mejores configuraciones operativas que hicieran de los METland® una tecnología viable y económicamente sostenible para actuar en tratamientos terciarios y cuaternarios. El capítulo 3 recoge la metodología aplicada en los capítulos experimentales, describiendo las localizaciones donde se desarrolla la actividad experimental, el diseño de los sistemas a escala laboratorio y a escala demostrativa. También se recoge una descripción de todo lo relativo a la mecánica de muestreo y equipos utilizados. En lo que respecta a los capítulos experimentales, se han creado dos secciones principales, cada una recoge la investigación realizada en una localización concreta. La sección I agrupa los capítulos 4, 5 y 6. En ella se exploró la eliminación de nitrógeno, principalmente en forma de nitrato, y de contaminantes emergentes. El agua del estudio provenía del efluente de la EDAR de fangos activos del municipio de Carpio. Debido a la baja DQO que contenía, se utilizaron astillas de madera para suplementar el lecho electroconductor del METland®. De esta forma se proporcionaba una fuente de electrones que facilitaba las reacciones de desnitrificación de los sistemas. La configuración de los METland® fue inundada para garantizar unas bajas concentraciones de oxígeno en el lecho, lo que permitió las reacciones de desnitrificación. De forma paralela se realizó un estudio de la degradación de los contaminantes emergentes. En el capítulo 4, se desarrolla el estudio a una escala laboratorio, lo que permitía tener variables como las temperaturas controladas. En la experimentación se utilizaron sistemas de lecho de grava inerte como control, para evaluar la eficiencia de depuración asociada exclusivamente a las propiedades electroconductoras del material. Los resultados a escala laboratorio mostraron que el sistema formado por una mezcla homogénea de astillas de madera con el material electroconductor resultó ser el más eficiente para eliminar nitrato. Sin embargo, el que alcanzó un mayor rendimiento para la eliminación de contaminantes emergentes fue el sistema formado únicamente por material electroconductor. Paralelamente, se realizaron análisis de secuenciación masiva y se aplicaron herramientas de análisis electroquímico. El fin era determinar el impacto de la presencia de bacterias electroactivas en el aumento de las tasas de degradación. Los resultados mostraron una abundancia relativa alta de bacterias electroactivas en los sistemas con material electroconductor frente a los sistemas de lechos inertes, donde no se encontraron presentes. Con el fin de conocer la viabilidad de los sistemas a largo plazo, se realizó un análisis que evaluaba la colmatación de los sistemas a lo largo del tiempo, demostrando ser los sistemas basados en la tecnología METland® mucho más resistentes a estos procesos de colmatación. El capítulo 5 se basó en los resultados obtenidos en el capítulo 4 con el objeto de operar una escala demostrativa en la propia EDAR de Carpio. Se instalaron dos sistemas: uno compuesto únicamente por material electroconductor (más eficiente para eliminar contaminantes emergentes) y el otro formado por material electroconductor y astillas de madera (más eficiente para la eliminación de nitrato). El estudio confirmó los resultados obtenidos en el laboratorio, siendo el METland® compuesto por material electroconductor con astillas de madera el que mostró el mayor rendimiento en la eliminación de nitratos. En cuanto a los contaminantes emergentes, ambos sistemas mostraron rendimientos de depuración muy similares. Sin embargo, se concluyó que las concentraciones de entrada eran muy bajas, lo que resultó en tasas de degradación limitadas y dificultó la comparación entre los sistemas. También se realizaron análisis de secuenciación masiva junto con herramientas de detección bioelectroquímica para explorar el papel de las bacterias electroactivas en los procesos de transformación del nitrógeno, principalmente mediante reacciones de desnitrificación. En el capítulo 6, recurrimos a los resultados obtenidos en el capítulo 4 y 5, para diseñar una propuesta a escala real como tratamiento terciario y cuaternario que garantice que el efluente de aguas residuales de la EDAR de Carpio alcance una calidad segura para abastecer al humedal que se pretende recuperar. La sección II agrupa los capítulos 7, 8 y 9. Esta sección exploró nuevamente la eliminación de compuestos de nitrógeno en aguas con baja carga orgánica. En este caso, las aguas estudiadas fueron las aguas residuales del Instituto IMDEA Agua (capítulo 7, escala laboratorio) y el efluente de la EDAR de OTOS (Murcia) (capítulos 8, “experimentación a escala demostrativa”, y 9, “propuesta de escalado real”). Ambas aguas se caracterizaban por tener una baja carga orgánica y presencia de nitrógeno en forma de amonio. Dada la presencia de amonio, el estudio se dirigió también a explorar los procesos de nitrificación para poder eliminar el nitrógeno del agua. El capítulo 7 recoge la experimentación a escala laboratorio para evaluar los procesos de nitrificación de los sistemas METland® frente a sistemas de grava inerte. Además, desarrolla una estrategia basada en la utilización de humus de lombriz como bioestimulador de las reacciones de nitrificación. El experimento mostró como la combinación de humus con el material electroconductor fue la configuración más eficiente para los procesos de nitrificación. Se realizaron nuevamente pruebas para evaluar los procesos de colmatación de los sistemas, siendo el sistema de material electroconductor mezclado con humus de lombriz el que mostró una mayor resistencia a la colmatación. El capítulo 8 supone el diseño de un tren de tratamiento de nitrificación – desnitrificación a escala demostrativa utilizando las configuraciones METland® que han resultado ser más eficientes. Para el proceso de nitrificación (capítulo 7) y para los procesos de desnitrificación (capítulos 4 y 5), se evaluó el impacto de las temperaturas y de la aplicación de distintos caudales a los sistemas. Se observó que temperaturas y caudales elevados favorecieron el aumento de las tasas de degradación de los sistemas. De forma paralela se realizaron análisis de secuenciación masiva junto con herramientas de detección bioelectroquímica para explorar el papel de las bacterias electroactivas en los procesos de transformación del nitrógeno y detectar el papel bioelectroquímico de estas bacterias en las reacciones de nitrificación. El capítulo 9 utilizó los resultados obtenidos el estudio de las distintas configuraciones METland (capítulo 8). Se desarrolló la propuesta de un sistema a escala real que garantice la eliminación de nitrógeno y contaminantes emergentes. El objetivo buscado es evitar procesos de eutrofización o de ecotoxicidad al liberar el agua al medio. Por último, el capítulo 10 incluye la discusión general, las conclusiones finales y las perspectivas futuras en base a los resultados obtenidos a lo largo del estudio. El estilo se centra en la formulación de una serie de preguntas relevantes que pretenden guiar al lector a través de los puntos más relevantes de la tecnología METland en el contexto de esta investigación. La tesis explora la relación de las bacterias electroactivas, presentes en los METland®, respecto a los distintos compuestos de nitrógeno y contaminantes emergentes. De esta forma se pretende mejorar la comprensión del papel de estos microorganismos y sus procesos bioelectroquímicos en la degradación de estos compuestos. Con esta información se pretende desarrollar propuestas futuras que aborden problemáticas con tipos de agua similares, bajo una perspectiva de sostenibilidad y costes económicos bajos, que hagan que la implantación de esta tecnología sea más accesible

    Electroactive biofilters outperform inert biofilters for treating surfactant-polluted wastewater by means of selecting a low-growth yield microbial community

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    Electrobioremediation is one of the most innovative disciplines for treating organic pollutants and it is based on the ability of electroactive bacteria to exchange electrons with electroconductive materials. Electroactive biofilters have been demonstrated to be efficient for treating urban wastewater with a low footprint; however, their application can be expanded for treating industrial wastewater containing significant concentrations (2.4 %vol) of commercial surfactants (containing lauryl sulfate, lauryl ether sulfate, cocamydopropyl betaine, and dodecylbenzene sulfonate, among others). Our electroactive biofilter outperformed a conventional inert biofilter made of gravel for all tested conditions, reaching removal rates as high as 4.5 kg COD/m3bed·day and withstood Organic Loading Rates as high as 9 Kg COD/m3·d without significantly affecting removal efficiency. The biomass accumulation reduced available bed volume in the electroactive biofilter just by 39 %, while the gravel biofilter decreased by 80 %. Regarding microbial communities, anaerobic and electroactive bacteria represented a substantial proportion of the total population in the electroactive biofilter. Pseudomonas was the dominant genus, while Cupriavidus, Shewanella, Citrobacter, Desulfovibrio, and Arcobacter were potential electroactive strains found in relevant proportions. The microbial community’s composition might be the key to understanding how high removal rates can coexist with limited biomass production, making electroactive biofilters a promising strategy to overcome classical biofilter limitations

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