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Recubrimientos nanoestructurados avanzados a partir de copolímeros PS-b-PEO: síntesis y propiedades
La formación controlada de nanoestructuras en recubrimientos poliméricos constituye una estrategia prometedora para mejorar simultáneamente propiedades mecánicas, térmicas y de funcionalidad superficial. En este trabajo, se presentan recubrimientos basados en la fotopolimerización de estireno (St) o divinilbenceno (DVB) en presencia de copolímeros en bloque poli(estireno-b-óxido de etileno) (PS-b-PEO). El enfoque combina los mecanismos de Separación de Fases Inducida por Reacción (RIMPS), Autoensamblado Inicial (AI) y Autoensamblado Dirigido por Cristalización (CDSA), lo que posibilita generar dominios cristalinos de PEO (nanocintas o discos) dentro de matrices poliméricas de PS o PS-DVB (Gutiérrez-González et al., 2025).
Síntesis y diseño nanoestructural
Para obtener la formulación fotocurable se disuelven copolímeros H-PS-b-PEO o L-PS-b-PEO en monómero de St o DVB, añadiendo canforquinona y coiniciadores para la polimerización bajo luz visible. Con temperaturas de 5 a 20 °C, se controla el mecanismo, la velocidad de reacción y la cristalización del PEO. Para ajustar la morfología se cambia la masa molar del bloque PS y el porcentaje de DVB, se adapta la densidad de entrecruzamiento y el tamaño de las nanoestructuras de PEO. Recubrimientos con bloque PS más corto generan nanocintas extensas, mientras que aquellos con PS más largo tienden a formar plaquetas discoidales.
Propiedades clave
Resistencia Térmica (TGA):Ensayos en atmósfera de aire muestran que el contenido de DVB eleva la temperatura de inicio de degradación, generando recubrimientos más estables térmicamente. Paralelamente, la fase cristalina de PEO puede retrasar la difusión de oxígeno, aumentando en hasta 30 °C la temperatura a la que comienza la descomposición del poliestireno fotocurado.
Propiedades Mecánicas y Dinámicas (DMA): Los dominios de PEO recubiertos por PS actúan como refuerzos, elevando el módulo de almacenamiento (E′) en ~40–50 % y desplazando la transición vítrea a mayores temperaturas. En redes muy entrecruzadas (mayor DVB), el pico de tan δ se atenúa, reflejando una alta rigidez que se mantiene incluso a temperaturas superiores.
Humectabilidad (Ángulo de Contacto): El acceso de PEO a la superficie modula la humectabilidad (ángulos de 75–90°), permitiendo recubrimientos más hidrofílicos o relativamente hidrofóbicos, según la proporción de copolímero y la morfología resultante. Ello abre la puerta a aplicaciones como recubrimientos antiadherentes, biocompatibles o con control de humedad.
Conclusiones y aplicaciones potenciales
Versatilidad nanoestructural: El control en la formación de nanocintas o discos de PEO ofrece una vía para adaptar el desempeño termo-mecánico y la funcionalidad superficial.
Recubrimientos Funcionales: Gracias a su resistencia térmica mejorada y ajuste de humectabilidad, pueden aplicarse en sectores como protección anticorrosiva, envases avanzados y dispositivos médicos, donde se valoran las propiedades de barrera y la estabilidad mecánica.
Procesamiento Sencillo: La fotopolimerización a baja temperatura, sumada a la capacidad de controlar la fase cristalina, posiciona este enfoque como una alternativa rentable y de bajo impacto ambiental para recubrimientos nanoestructurados
Polímeros sintéticos en recubrimientos funcionales: actividad antimicrobiana y liberación de drogas
Los recubrimientos poliméricos funcionales han demostrado ser una estrategia clave en el desarrollo de materiales avanzados para aplicaciones biomédicas y de protección superficial. En este trabajo, se presentan enfoques en el diseño y la aplicación de recubrimientos basados en polímeros sintéticos con funcionalidades específicas.
Uno de los estudios se centra en el desarrollo de recubrimientos para implantes dentales con capacidad de liberación controlada de fármacos empleando un polímero sintético adecuado. La formación de biopelículas en implantes dentales de titanio es una de las principales causas de falla de estos dispositivos. Los estreptococos son considerados colonizadores tempranos que modifican el entorno local, favoreciendo las condiciones de crecimiento para otros microorganismos. La clorhexidina (CHX) es, hasta el momento, el tratamiento antimicrobiano más efectivo contra una amplia variedad de bacterias Gram-positivas, Gram-negativas y hongos. Este estudio tuvo como objetivo desarrollar un sistema de liberación de CHX adecuado para su aplicación, con una tasa de liberación controlada, actividad antimicrobiana efectiva y sin efectos citotóxicos. Para ello se sintetizó poliacrilato de bencilo (PBA) bajo condiciones de microondas y se lo empleó como recubrimiento con y sin CHX de titanio (Ti/PBA y Ti/PBA-CHX, respectivamente) con diferentes cargas del fármaco (0,35; 0,70 y 1,40% p/p) mediante el método de evaporación de solvente. Se analizó el efecto citotóxico de la CHX liberada desde los distintos recubrimientos con células UMR-106. Se seleccionó la carga no citotóxica de fármaco (0,35% p/p) para evaluar la efectividad antimicrobiana del sistema utilizando un consorcio microbiano de Streptococcus sp. Se encontró que el perfil cinético de liberación de CHX desde Ti/PBA-CHX mostró una fase inicial de liberación rápida seguida de un aumento progresivo de la masa liberada durante 48 horas. El número de bacterias adheridas disminuyó en el siguiente orden: Ti > Ti/PBA > Ti/PBA-0,35.
Por otro lado, se está trabajando en la aplicación de recubrimientos poliméricos sobre acero inoxidable 304 L para conferir propiedades antimicrobianas a la superficie metálica. Este tipo de materiales es muy utilizado en varias industrias, donde su exposición a diferentes microorganismos aeróbicos y anaeróbicos puede provocar daños severos en tuberías, equipos y alteración de los productos. Para mitigar la adhesión bacteriana y la formación de biofilms, se desarrollaron recubrimientos basados en copolímeros de fumarato de diisopropilo (FDIP) o fumarato de diciclohexilo (FDCH) con N-isopropilacrilamida (NIPAM), combinados con poli-2-etilhexilacrilato (PA2EH).
Los copolímeros se sintetizaron mediante polimerización radicalaria en masa, utilizando AIBN como iniciador. Luego, se aplicaron sobre acero inoxidable mediante la técnica de disolución-evaporación a partir de una solución en THF:CHCl₃. Las muestras de acero inoxidable recubiertas y sin recubrimiento se expusieron a un cultivo de Pseudomonas aeruginosa durante 24 horas a 28°C. El crecimiento/inhibición de la adhesión bacteriana se evaluó basada en la norma (ISO 22196) y microscopía electrónica de barrido (SEM).
Las imágenes obtenidas permitieron comparar la adhesión bacteriana en las superficies tratadas y no tratadas, demostrando una dependencia de la adhesión con el tipo de polímero empleado. Estos resultados preliminares sugieren que las superficies tratadas con PA2EH o con FDCH+PA2EH son las más aptas para la aplicación buscada.
Estos enfoques destacan el potencial de los polímeros sintéticos para ser empleados como recubrimientos, brindando posibles soluciones innovadoras en distintos campos de aplicación
Recubrimientos híbridos orgánico-inorgánicos cargados con nanopartículas de plata: nueva estrategia de síntesis, caracterización y desempeño para aplicaciones antimicrobianas
Los materiales híbridos orgánico-inorgánicos han avanzado significativamente, permitiendo aplicaciones específicas en bioingeniería, medioambiente, farmacéutica y energía. La química sol-gel es una vía versátil para su síntesis, posibilitando innovaciones tecnológicas mediante el control de propiedades mecánicas, difusivas e higroscópicas. Además, permite la incorporación de aditivos como dopantes iónicos, fármacos o nanopartículas, ampliando su potencial para abordar problemáticas sanitarias y ambientales (Innocenzi, 2023).
En este trabajo se desarrollaron recubrimientos híbridos orgánico-inorgánicos con propiedades antimicrobianas mediante la incorporación de plata en una matriz de sílice mesoporosa (Zienkiewicz-Strzałka et al., 2013). Las nanopartículas mesoporosas de tipo MCM-41 se obtuvieron mediante síntesis sol-gel, utilizando tetraetoxisilano (TEOS) como precursor de sílice y bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB) como agente estructurante. La superficie de las nanopartículas se funcionalizó con grupos amino para facilitar la incorporación de iones plata. Luego, la plata iónica se redujo in situ a partir del tratamiento térmico a 500°C, formando nanopartículas de plata metálica (MCM-Ag).
En paralelo, se sintetizó un sol híbrido (sol TM) mediante la condensación hidrolítica de TEOS y metil-trietoxisilano (MTES). A este sol, se le incorporaron nanopartículas MCM-Ag (sol TM/MCM-Ag). Con fines comparativos, también se preparó un sol TM de igual composición, pero cargado con nanopartículas de sílice mesoporosa sin plata (sol TM/MCM). Las soluciones híbridas orgánico-inorgánicas nanocompuestas mostraron estabilidad bajo condiciones de almacenamiento estándar, incluyendo refrigeración y protección contra radiación UV.
Se obtuvieron recubrimientos a partir del Sol TM, del Sol TM/MCM y sol TM/MCM-Ag sobre sustratos de vidrio previamente lavados y secados. Los recubrimientos se depositaron mediante la técnica de dip-coating a temperatura ambiente, controlando todos los parámetros del proceso, tales como velocidad de inmersión, tiempo de permanencia en inmersión y velocidad de extracción. Los recubrimientos obtenidos se sometieron a un proceso de secado a temperatura ambiente, seguido de un proceso de consolidación térmica a 120 °C y 450°C durante 30 minutos. Se observó una buena compatibilidad fisicoquímica entre las MCM-Ag y el sol TM, lo que permitió obtener recubrimientos íntegros, compactos y estables, con nanopartículas distribuidas homogéneamente en su estructura.
Los materiales desarrollados fueron caracterizados mediante difracción de rayos X (XRD), espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (FTIR), microscopía electrónica de transmisión (TEM) y termogravimetría (TGA). Además, se midió el ángulo de contacto en cada recubrimiento.
Para evaluar la capacidad biocida, se realizaron ensayos de difusión en agar con cultivos de E. coli (cepa K12 RP437), modelo de referencia para analizar la migración y eficacia de los iones de plata liberados por los recubrimientos. Se encontró que la temperatura de consolidación térmica de los recubrimientos TM/MCM-Ag influye directamente en su desempeño antibacteriano. A 450 °C, los halos de inhibición bacteriana presentaron un mayor tamaño, lo que sugiere una mayor capacidad biocida. Estos resultados indican que la temperatura de consolidación podría desempeñar un papel clave en la efectividad antibacteriana de los recubrimientos, posiblemente relacionada con diferencias en el carácter hidrofílico de los recubrimientos obtenidos a diferentes temperaturas
Crecimiento de la productividad y sectores relacionados con la infraestructura
There is no complete agreement on which infrastructure sector matters most for growth, with results that may depend on the data and methodology employed. We develop a framework to explore the performance of infrastructure-related sectors in terms of their contribution to sectoral productivity growth. Based on a selection of 25 countries from the GGDC global data set on annual labor productivity for 10 sectors across 4 decades and chosen controls, we use an automatic algorithm to select variables and estimate short and long-run effects. Estimated elasticities show differential effects across sectors and the quantitative magnitude of these effects is quite significant. Productivity shocks in energy infrastructure dominates those in transport infrastructure for aggregate effects, but they operate indirectly through agriculture productivity while transport improvements have direct impacts. Our results do not seem to support the hypothesis that infrastructure productivity shocks increase productivity gaps or disparities among sectors. Finally, we illustrate the relative magnitude of direct/indirect effects and sectoral channels simulating infrastructure productivity shocks for the LAC region.No existe un consenso total sobre qué sector de infraestructura es más importante para el crecimiento y los resultados pueden depender de los datos y la metodología empleados. En este trabajo se desarrolla un marco para explorar el desempeño de los sectores relacionados con la infraestructura en términos de su contribución al crecimiento de la productividad sectorial. Con base en una selección de 25 países del conjunto de datos globales del GGDC sobre productividad laboral anual para 10 sectores a lo largo de 4 décadas y usando controles seleccionados, utilizamos un algoritmo automático para seleccionar variables significativas y estimar efectos a corto y largo plazo. Las elasticidades estimadas muestran efectos diferenciales entre sectores y la magnitud cuantitativa de los mismo es bastante significativa. Los shocks de productividad en la infraestructura energética predominan sobre los de la infraestructura de transporte en cuanto a efectos agregados, pero operan indirectamente a través de la productividad agrícola, mientras que las mejoras en el transporte tienen impactos directos. Nuestros resultados no parecen respaldar la hipótesis de que los shocks de productividad de la infraestructura aumenten las brechas o disparidades de productividad entre sectores. Finalmente, ilustramos la magnitud relativa de efectos directos e indirectos y los canales sectoriales que simulan los shocks de productividad de la infraestructura para la región de ALC
“Pergunte ao ChatGPT”: as inteligências artificiais generativas no capitalismo digital
Este artículo analiza las características estructurales de las Inteligencias Artificiales Generativas. Económicamente, son desarrolladas con fines de lucro y esto condiciona sus otros rasgos: se sostienen en la apropiación impaga de conocimientos colectivos y generan ganancias de productividad cuya apropiación debe discutirse. Filosóficamente, desafían la noción de lo humano al producir efectos antes privativos de los humanos, como tomar decisiones, actuar o crear narrativas. También interpelan las emociones: imitan y manipulan afectos, generan confianza al no juzgar, ofrecen atención ilimitada y confirman expectativas previas. Presentan errores y alucinaciones, opacidad en sus procesos y falta de señales que distingan si un bien digital fue o no producido por humanos. El artículo concluye con un llamado en favor de una política desmercantilizadora de estas tecnologías.This article analyzes the structural characteristics of Generative Artificial Intelligences. Economically, they are developed for profit, which conditions their other features: they are sustained by the unpaid appropriation of collective knowledge and generate productivity gains whose appropriation must be discussed. Philosophically, they challenge the notion of what it means to be human by producing effects that were previously exclusive to humans, such as making decisions, acting, or creating narratives. They also appeal to emotions: they imitate and manipulate affections, generate trust by not passing judgement on users, offer unlimited attention, and confirm prior expectations. They present errors and hallucinations, opacity in their processes, and a lack of signals that distinguish whether or not a digital good was produced by humans. The article concludes with a call for a policy to decommodify these technologies.Este artigo analisa as características estruturais das Inteligências Artificiais Generativas. Economicamente, elas são desenvolvidas com fins lucrativos, o que, por sua vez, condiciona suas outras características, a saber: elas se sustentam através da apropriação não remunerada de conhecimentos coletivos e elas geram ganhos de produtividade cuja apropriação deve ser discutida. Filosoficamente, elas desafiam a noção do humano ao produzir efeitos antes exclusivamente humanos, como tomar decisões, agir ou criar narrativas. Elas também interpelam as emoções: imitam e manipulam afetos, geram confiança ao não julgar, oferecem atenção ilimitada e confirmam expectativas prévias. Apresentam erros e alucinações, opacidade em seus processos e falta de sinais que distingam se um bem digital foi ou não produzido por humanos. O artigo conclui com um apelo a favor de uma política de desmercantilização dessas tecnologias
The aphoristic language in the poetry of William Blake
Este estudio de la poesía de William Blake descubre en su escritura la concepción de la metáfora desde un fundamento aforístico que posibilita acrecentar la naturaleza polisémica de la imagen, en un afán por propiciar en el lector la visión de la realidad con su pluralidad significante, desvelando cómo en cada detalle o acontecimiento de la vida, reside un saber que muestra el camino hacia la vivencia plena de la existencia. A su vez, se ofrecen aquí las fuentes de las que parte el autor para universalizar el mensaje de sus poemas inmersos en la tradición milenaria del libro sapiencial.This study of William Blake’s poetry discovers in his writing the conception of metaphor from an aphoristic foundation which makes it possible to increase the polysemic nature of the image, in an effort to encourage the reader to see reality with its significant plurality, revealing how in every detail or event of life, there is some knowledge which shows the way to the full experience of existence. At the same time, the sources from which the author begins to universalize the message of his poems immersed in the millenary tradition of the sapiential book are offered here
Problematization of the subjunctive mood in the classroom: Tone and colorations
Esta propuesta pedagógica, destinada a estudiantes de 3er año de la asignatura Lengua y producción de textos, del Bachillerato de Bellas Artes, desarrolla una manera de introducir y abordar el modo subjuntivo que resulte relevante para los estudiantes. Para ello, se enfoca en aquellos usos que pueden ser problemáticos para los hablantes nativos, especialmente porque son optativos y producen diferencias de significado que no suelen ser percibidas de forma natural si no se reflexiona sobre ellas. Se presenta un recorrido que propicia, a lo largo de cinco clases, el análisis de las perspectivas del hablante sobre la información que expresa y sobre sus oyentes, a fin de ampliar la competencia comunicativa de los estudiantes a través de la reflexión metalingüística como puente a la producción y a la comprensión de textos.This pedagogical proposal, aimed at 3rd year students of the Language and text production course at Bachillerato de Bellas Artes, develops a way to present and address the subjunctive mood which proves relevant to students. To this end, it focuses on those uses which can be problematic for native speakers, especially because they are optional and produce meaning differences which are often not naturally perceived wighout reflection. Over five classes, it encourages the análisis of the speaker’s perspective both on the information expressed and the listeners. The aim is to increase the students’ communicative competence through metalinguistic reflection as a bridge to text production and comprehension
Strategies to Overcome Oral Production Failures in a Foreign Language
Este artículo explora cómo los aprendientes de lenguas extranjeras enfrentan dificultades en la producción oral, utilizando el modelo de Levelt (1989) y la propuesta de Dörnyei y Kormos (1998). Se identifican problemas comunes y estrategias compensatorias como la sustitución, reducción del mensaje, autocorrección y negociación de significado. Estas se analizan en relación con las fases del habla (conceptualización, formulación, articulación y monitoreo) y factores como la automatización, la influencia de la L1 y la competencia lingüística. El estudio destaca la utilidad de este enfoque para mejorar el análisis de la interlengua y el diseño de prácticas pedagógicas más eficaces.This article examines how second language learners use compensatory strategies to address oral production challenges, based on Levelt’s speech production model (1989) and Dörnyei and Kormos’s framework (1998). It identifies key difficulties—limited linguistic resources, time pressure, self-perceived errors, and comprehension issues—and outlines strategies like message adjustment, time-gaining, self-repair, and meaning negotiation. These strategies operate across different stages of speech processing and are shaped by factors like L2 automatization, L1 influence, and linguistic competence. The study highlights how understanding these mechanisms can enhance interlanguage analysis and inform more effective language teaching practices
Colours and images for health: La Plata Children Hospital
En el marco de los proyectos de Extensión para docentes del Bachillerato de Bellas Artes, este trabajo refiere al Proyecto de Producción, consistente en la realización de una ambientación mural en el Servicio de Radiología del Hospital de Niños S. M. Ludovica, de La Plata. Los autores, Martín La Spina y Teresita Miquelarena, dan cuenta de su proceso, donde se buscó dotar a dicha sala de una obra mural donde la imagen y el color contribuyan al bienestar de los pacientes y sus familias, así como también al del personal de la salud.Within the framework of Extension Projects for teachers at Bachillerato de Bellas Artes, this article describes the Production Project of creating a mural at the Radiology Department in the Children Hospital Sor María Ludovica in La Plata. The authors, Martín La Spina and Teresita Miquelarena, describe the making process and its purpose: to provide the radiology room with a mural which contributes with its images and colours, to the well-being of patients, their families and health staff
Discrimination in Ecuador: Legal Analysis and Challenges in the Application of the Comprehensive Organic Criminal Code
This article analyzes the crime of discrimination in Ecuador, examining the current legal framework, its practical application, and the challenges faced by the judicial system in the fight against this problem. It argues that, although article 176 of the Organic Integral Criminal Code (COIP) represents an important step in the protection of the rights of victims of discrimination, its effectiveness is limited by several factors, including the lack of training of judicial operators, cultural and social barriers faced by victims when reporting discriminatory acts, and the lack of resources for the implementation of effective public policies. The analysis focuses on the application of article 176 in the workplace and education, where discrimination manifests itself in various ways. Through an analysis of court cases and a review of the existing literature, it seeks to identify the main barriers that prevent the effective application of the law and propose solutions to improve access to justice for victims of discrimination.El articulo analiza el delito de discriminación en Ecuador, examinando el marco jurídico vigente, su aplicación práctica y los desafíos que enfrenta el sistema judicial en la lucha contra este problema. Se argumenta que, si bien el artículo 176 del Código Orgánico Integral Penal (COIP) representa un paso importante en la protección de los derechos de las víctimas de discriminación, su efectividad se ve limitada por una serie de factores, incluyendo la falta de capacitación de los operadores judiciales, las barreras culturales y sociales que enfrentan las víctimas al denunciar los actos discriminatorios, y la falta de recursos para la implementación de políticas públicas efectivas. El análisis se centra en la aplicación del artículo 176 en los ámbitos laboral y educativo, donde la discriminación se manifiesta de diversas formas. A través de un análisis de casos judiciales, ejemplos concretos y la revisión de la literatura existente, se busca identificar las principales barreras que impiden la efectiva aplicación de la ley y proponer soluciones para mejorar el acceso a la justicia para las víctimas de discriminación