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Etude de l'électrode sélective au plomb et ses applications
Le but de ce travail est l'étude de l'électrode sélective au plomb et de ses applications. Tout d'abord nous étudierons la réponse de l'électrode et les différents facteurs qui limitent sa sensibilité, cherchant par là même à comprendre le mécanisme de réponse. Nous appliquerons ensuite l'électrode à l'étude d'équilibres chimiques en milieux de plus en plus complexes. Dans un premier temps nous étudierons les équilibres plomb - halogénures puis les équilibres plomb - hydroxydes. Dans chaque étude nous essaierons de cerner tous les paramètres qui interviennent. Enfin nous tenterons de faire une étude globale d'un système en milieu aqueux. Nous tenterons de proposer un modèle pour l'étude de la fixation du plomb par un silicate naturel, la bentonite
Application de méthodes statistiques à l'étude paléosédimentologique de l'hauterivien (Haute-Savoie, France)
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Nécropole de Sézegnin (Avusy, Genève); Nécropole de Thoiry (Ain, France): étude anthropologique et paléodémographique
La présente étude est consacrée à deux populations (Ve-VIIIe siècle) provenant des nécropoles de Sézegnin (Avusy, Genève) et Thoiry (Ain, France). Les données démographiques ont permis d'observer à Sézegnin une augmentation de la mortalité au cours des périodes d'occupation. En extrapolant les résultats à l'ensemble du canton de Genève, il semble que la population de celui-ci n'a pas subi, comme on le croit souvent, une baisse au haut moyen âge. L'analyse anthropologique a montré que la morphologie des individus de Sézegnin n'a guère changé au cours des quatre siècles considérés. La comparaison des deux populations avec des échantillons de la Suisse romande, de la Savoie, de la Bourgogne et des Alpes montre qu'elles ne se distinguent guère de la plupart de celles du Plateau suisse, présentant une forte composante gallo-romaine avec des influences méditerranéennes. L'apport proprement "nordique" semble négligeable; cependant à Sézegnin, la présence "burgonde" est attestée par les déformations crâniennes artificielles et la fréquence relativement forte de l'émail interradiculaire
Contribution à l'étude du contact entre flores sèche et humide sur les lisières des formations forestières humides semi-décidues du V baoulé et de son extension nord-ouest (Côte d'Ivoire centrale)
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Anthropologie du Néolithique européen: analyse multivariée et essai de synthèse
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L’oligocène de l’extrémité occidentale du bassin molassique suisse: stratigraphique et aperçu sédimentologique
L'Oligocène de l'extrémité occidentale du bassin molassique suisse est constitué de formations deltaïques très lenticulaires. Celles-ci sont en majorité composées de sédiments détritiques qui, jusqu'à présent, n'avaient livré que fort peu de fossiles. Ceci avait contraint les auteurs à n'établir que des lithostratigraphies dont les valeurs sont purement locales. La recherche systématique de fossiles a permis de découvrir de nombreux restes organiques dont les plus fréquents appartiennent aux foraminifères, mollusques, ostracodes, vertébrés et au règne végétal. Le seul groupe ayant servi à établir une biostratigraphie à valeur générale est celui des mammifères, plus particulièrement les rongeurs. Il a ainsi été possible d'individualiser les zones mammologiques d'Antoingt, de Cournon et de Coderet, ce qui correspond à la partie supérieure de l'Oligocène moyen et à l'Oligocène supérieur. Les autres fossiles rencontrés ont permis d'inférer des conditions régnant dans le milieu de sédimentation.
Les coupes étudiées ont en outre été l'objet de diverses analyses sédimentologiques. Tout d'abord, grâce à un diagramme triangulaire, le type lithologique de chaque banc a été déterminé de manière rigoureuse. Ce diagramme triangulaire, dont les trois sommets correspondent aux trois constituants principaux définis comme : Sable, Argiles et Calcaire, est divisé en douze classes correspondant chacune à un lithofaciès type. Les répartitions des fréquences des différents lithofaciès de l'ensemble des coupes envisagées ont permis d'individualiser trois formations principales. Ces dernières sont également caractérisées par des critères paléoécologiques distincts.
Les répartitions des épaisseurs des bancs, soit globales soit par lithofaciès, les répartitions des fréquences des couleurs ainsi que la méthode des matrices des transitions ont également été utilisées. On arrive à la conclusion que ces méthodes conduisent à l'obtention de résultats à valeur purement locale, conditionnés par la position paléogéographique, et qu'elles ne peuvent être utilisées ni dans un but lithostratigraphique ni pour émettre des hypothèses sédimentologiques à valeur générale.
On conclut que, pour la subdivision des séries molassiques oligocènes, ce sont les méthodes stratigraphiques classiques, étayées d'une nomenclature lithologique cohérente, qui ont donné les meilleurs résultats.The Oligocene of the SW portion of the Swiss Molasse Basin consists mainly of lenticular, detritic sediments deposited in deltaic environments in which fossils are reported to be rare. The systematic search for fossils carried out during the years from 1967 to 1973 furnished foraminifera, molluscs, ostracods, remains of vertebrates and plants. However, the only fossils which proved to be of age significance are the mammals, in particular rodents, whose teeth only can be used for specific determinations. On the basis of assemblages of mammal teeth it was possible to determine the presence of the vertebrate zones of Antoingt, Cournon and Coderet, which correspond to the upper part of the Middle Oligocene and the Upper Oligocene. The other fossils proved stratigraphically inconclusive but helpful in the determination of the environmental conditions of the Oligocene deposits.
The sediment, whose main constituants are sand, clay and limestone, were analysed lithologically using a triangular diagram, which was subdivised in 12 lithologie classes each defining a particular type of lithofacies. The distribution and frequencies of theses lithofacies types permitted the recognition of 3 lithologic units which are also characterised by distinct paleoecologic criteria.
No general sedimentologic theory can be presented for this part of the Molasse Basin using the distribution and frequencies of the thickness of the beds, the predominant colors, and the method of transition matrices. For the subdivision of these deltaic deposits, the classic stratigraphic methods supported by objective lithologic data, are better suited than the statistical approach.Die detritischen oligocaenen Sedimente des SW Teils des schweizerischen Molasse Beckens bestehen aus lentikulären lithologischen Einheiten, die als sehr fossilarm betrachtet worden sind. Die vom Autor in den Jahren 1967 bis 1973 durchgeführten Fossilaufsammlungen haben jedoch gezeigt, dass diese Ablagerungen häufige Fossilien enthalten, vor allem Foraminiferen, Mollusken, Ostrakoden, Wirbeltiere- und Pflanzenreste. Von all diesen Fossilien sind nur die Zähne von Säugetieren, hauptsächlich von Nagern, stratigraphisch von Bedeutung. Sie haben es erlaubt die Säugetierzonen von Antoingt, Cournon und Coderet, die dem oberen Mitteloligocaen und dem Oberoligocaen entsprechen, festzustellen. Die übrigen Fossilien sind weniger von stratigraphischem denn von palaeoökologischem Interesse.
Der lithologische Typ einer jeden untersuchten Bank wird mit Hilfe eines Dreieckdiagramms bestimmt, dessen Hauptkomponenten Sand, Ton und Kalk sind. Das Dreieckdiagramm ist wiederum in 12 Klassen unterteilt, die es gestatten 12 Lithofaciestypen zu unterscheiden. Die Verteilung und die Häufigkeit der Lithofaciestypen hat es erlaubt 3 lithologische Einheiten grösseren Massstabes aufzustellen. Diese 3 Einheiten sind auch durch besondere palaeoökologische Merkmale ausgezeichnet.
Statistische Methoden, die die Verteilung der Mächtigkeiten der einzelnen Banke und deren Farben berücksichtigen, sowie die Methode der "Transition-Matrix" haben es nicht gestattet eine allgemeine gültige lithostratigraphische und sedimentologische Interpretation vorzulegen. Die klassischen stratigraphischen Methoden unterstützt mit objektiver lithologischer Information scheinen für die Gliederung dieser Molassesedimente immer noch die besten Resultate zu liefern.</p
Concentration et dosage du platine par spectrométrie d’absorption atomique et contribution à la géochimie du platine dans les roches ultramafiques
La géochimie du Pt dans les roches ultramafiques a été étudiée par de nombreux auteurs depuis les travaux de LUNDE (1927), LUNDE et JOHNSON ( 1928) et GOLDSCHMIDT et PETERS ( 1932) ( auteurs cités par CROCKET-1969 ). Parmi les études récentes, on peut citer les travaux des chercheurs russes consacrés à l'analyse du Pt dans les complexes ultramafiques zonés du type Oural et le travail de HAGEN ( cité par CROCKET- 1969) rapportant les analyses de 77 échantillons dont 35 proviennent du complexe stratiforme du Bushveld.
A notre connaissance, il n'y a pas eu d'étude systématique sur la teneur en Pt des roches ultramafiques du type alpin à part quelques analyses dispersées dans la littérature géochimique.
Nous avons entrepris l'étude systématique de ce type de roches et d'une série de roches de l'Oural afin d'estimer l'abondance du Pt dans ces roches et de contribuer ainsi à une meilleure connaissance de la géochimie de cet élément. L'utilisation des techniques modernes d'analyse montre que l'abondance du Pt est nettement plus faible que laisserait prévoir les résultats des divers auteurs, sur lesquels sont, en partie, basés les estimations actuelles.
Parmi les méthodes modernes, la spectrographie optique combinée avec des méthodes d'enrichissement est la plus employée pour l'analyse des traces de Pt dans les roches, mais elle est toujours plus concurrencée par la spectrométrie d'absorption atomique et l'activation neutronique. En tenant compte de la précision, de la rapidité des opérations et de l'appareillage à notre disposition, nous avons choisi la spectrométrie d'absorption atomique.
A cause des teneurs de Pt extrêmement faibles dans les roches une étape de séparation et enrichissement est nécessaire avant le dosage.
C'est pourquoi une grande partie de ce travail a été consacré aux méthode d'enrichissement du Pt, spécialement à l'étude théorique et pratique de l'extraction liquide-liquide des complexes du Pt avec deux dérivés de l'acide dithio-carbamique et au dosage, après extraction du Pt, dans la phase organique par spectrophotométrie d'absorption atomique avec flamme.
Nous avons également étudié les possibilités de détermination du Pt en combinant les méthodes d'enrichissement - coupellation et coprécipitation - avec la technique d'absorption atomique sans flamme. Finalement, nous avons dosé le Pt dans les roches au moyen de l'absorption atomique sans flamme après enrichissement par coupellation.</p
Contribution à la géochimie du cuivre, du nickel et du cobalt dans les roches ultrabasiques
Ce travail comporte deux parties essentielles : la première, analytique, consiste à mettre au point une méthode combinée "extraction par solvant organique-spectrométrie de fluorescence X" pour le dosage des traces de Co, de Ni et de Cu dans les roches; la seconde, géochimique, tente d'établir les lois qui régissent la distribution de ces éléments dans les roches ultrabasiques.
Après la décomposition et la mise en solution de l'échantillon de roche, Co, Ni et Cu sont séparés par extraction avec du chloroforme sous forme de complexe diéthyldithiocarbamiques. Toutes les réactions auxquelles participe l 'agent complexant dans un système d'extraction sont étudiées et les constantes d'équilibre ou les constantes de vitesse de ces réactions ont été déterminées dans le but de prévoir leurs influences sur les réactions de formation et d'extraction des complexes métalliques en général.
Nous avons ensuite étudié la formation et l'extraction des complexes diéthyldithiocarbamiques de Co, de Ni et de Cu sur des solutions synthétiques puis à partir des solution de roche. L'influence de divers facteurs, tels que pH, température, présence d'un agent oxydant ou réducteur, sont examinés. Suite à cette étude nous avons décrit un procédé opératoire permettant l'extraction simultanée, quantitative et sélective de ces trois éléments à partir des solutions de roches.
Les éléments ainsi séparés sont fixés sur un support de LiC03-cellulose (en poudre<200 meshs), par évaporation du chloroforme. Après l'homogénéisation, la poudre est comprimée en pastilles. On dose les éléments par la spectrométrie de fluorescence X, à l'aide de pastilles standard, préparées de manière similaire, à partir de solutions standard des éléments à doser. Ainsi, la principale source d'erreur dans les analyses par F-X, c'est-à-dire les effets de matrice sont éliminés; la méthode permet de doser les trois éléments avec des limites de détection d'environ 3 ppm pour Co et Ni et 4 ppm pour Cu dans les roches. L'exactitude de la méthode, qui est égale à sa précision, est de + 4 ppm jusqu'à une teneur de 100 ppm et de + 5% au delà pour les trois éléments.
Cette méthode de dosage est appliquée, dans la seconde partie du travail, à une série de roches ultrabasiques provenant de divers massifs. Sur la base des résultats obtenus, nous avons montré que les distributions du Co, du Ni et, dans une moindre mesure, celle du Cu, dépendent de la composition minéralogique. La serpentinisation ne semble pas modifier les teneurs. Il existe une relation linéaire entre le rapport Ni/Co et la teneur en Ni, dont le facteur de linéarité diminue avec l'augmentation du degré de différenciation du massif étudié.
Nous n'avons pu mettre en évidence aucune corrélation entre les teneurs en Cu et celles en Ni et en Co.</p