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    Catalizzatori idrosolubili contenenti il sale sodico dell’acido diidrotiottico come legante

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    L’uso di specie catalitiche a base di metalli di transizione modificate con opportuni leganti idrosolubili consente di condurre reazioni in sistemi bifasici (acqua/solvente organico) così da permettere una semplice separazione e riciclo del catalizzatore. La nostra ricerca, improntata all’uso di leganti idrosolubili semplici e a basso costo, si è indirizzata da tempo verso l’utilizzo del sale sodico dell’acido diidrotiottico (DHTANa), forma ridotta dell’acido tiottico (TA) o acido α-lipoico, un composto facilmente reperibile ed economico. In uno studio preliminare erano state preparate soluzioni del precursore catalitico ottenute per reazione di [Rh(COD)Cl]2 con DHTANa in H2O in presenza di Na2CO3 in eccesso. Queste soluzioni, utilizzate tal quali, avevano mostrato alta attività e selettività in reazioni di idrogenazione e di idroformilazione. 1,2 Sulla base di questi risultati promettenti ci siamo riproposti di indagare meglio sia la struttura che l’attività del catalizzatore, estendendo la ricerca anche a derivati dell’iridio. Sono stati pertanto preparati complessi a base di Rh e di Ir partendo da [Rh(COD)Cl]2 e [Ir(COD)Cl]2, rispettivamente. In entrambi i casi si forma una specie idrosolubile, presumibilmente di struttura [M(DHTANa)Cl]2 (M = Rh o Ir) ed una specie, probabilmente di natura polimerica, solubile in acqua ma solo a pH alcalino. Tutte queste specie hanno mostrato una buona attività catalitica in ambiente bifasico acquoso sia nella riduzione di doppi legami carbonio-carbonio che di nitroderivati aromatici. Infine, nell’ottica di migliorare la sostenibilità del processo, stiamo valutando la possibilità di studiare la riduzione di TA a DHTA per via elettrochimica, evitando così l’uso del NaBH4, e di usare precursori metallici più economici. Riferimenti 1. S. Paganelli, O. Piccolo, P. Pontini, R. Tassini, V.D. Rathod, Catal. Today, 247 (2015) 64-69. 2. V.D. Rathod, S. Paganelli, O. Piccolo, Catal. Commun., 84 (2016) 52-55

    Transfer of arbitrary two-qubit states via a spin chain

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    We investigate the fidelity of the quantum state transfer (QST) of two qubits by means of an arbitrary spin- 1/2 network, on a lattice of any dimensionality. Under the assumptions that the network Hamiltonian preserves the magnetization and that a fully polarized initial state is taken for the lattice, we obtain a general formula for the average fidelity of the two qubits QST, linking it to the one- and two-particle transfer amplitudes of the spin excitations among the sites of the lattice. We then apply this formalism to a 1D spin chain with XX-Heisenberg type nearest-neighbour interactions adopting a protocol that is a generalization of the single qubit one proposed in Paganelli et al. [Phys. Rev. A 87, 062309 (2013)]. We find that a high-quality two qubit QST can be achieved provided one can control the local fields at sites near the sender and receiver. Under such conditions, we obtain an almost perfect transfer in a time that scales either linearly or, depending on the spin number, quadratically with the length of the chain

    Asymmetric Michael Additions Catalyzed by Ni(II) and Co(II) Complexes with Homochiral Ligands

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    Two Michael-type addition reactions of nitromethane to chalcone, reaction (1a), and of methyl 1-oxo-2-indanecarboxylate to methyl vinyl ketone (reaction (1b)) have been tested for catalytic asymmetric induction when carried out in the presence of Ni(II) or Co(II) and homochiral ligands. Proline-derived ligands in conjunction with Ni(II) are found to be moderately effective asymmetric inductors in the former addition (up to 59% e.e.). For this addition the absolute configuration of the adduct (2) has been established via correlation with (S)-(+)-1-(dimethylamino)-2,4-diphenylbutan-4-one (21). For reaction (1b), Co(II) complexes appear to be the more effective catalysts; the highest e.e. (38%) was obtained with a tetradentate ligand, a diaminodiol (16). Although the e.e.s so far obtained are not much better than those previously obtained, the method appears to allow further improvement. © 1991
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