115 research outputs found
La reparación de los infortunios del trabajo en la legislación argentina
Fil: Gómez Constenla, José Manuel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Económicas. Buenos Aires, Argentina
Sintesis de derivados de la fenantrenoquinona con compuestos difuncionales
UCR::Docencia::Ciencias Básicas::Facultad de Ciencias::Escuela de Químic
Sintesis de derivados de la fenantrenoquinona con compuestos difuncionales
Tesis (licenciatura en quimica)--Universidad de Costa Rica.UCR::Docencia::Ciencias Básicas::Facultad de Ciencias::Escuela de Químic
Síntesis de derivados de la fenantrenoquinona con compuestos difuncionales
En este trabajo se comparó la reactividad del grupo metileno (-CH2-) en reacciones de condensación. Cuando el grupo metileneo está entre dos grupos carbonilos (compuestos 1,3-dicarbonílicos) la reactividad es mayor como se podía esperar por la fuerte estabilización del ión intermediario carbaniónico. Además se puede concluir que al transformar los grupos carbonilos en posición 1,3 en grupos derivados del carbonilo, como por ejemplo el grupo oxima, la reactividad del grupo metileno disminuye.También grupos dadores de electrones unidos a los carbonilos 1,3 estabilizan lños productos por extensión de la conjugación. Esta situación favorece el desplazamiento del equilibrio hacia la formación de los productos. Tal es el caso del grupo fenilo en la reacción de la fenantrenoquinona con la 1-fenil-1,3-butanodiona.El efecto estérico juega tambiñen un papel importante en este tipo de reacciones, ya que para moléculas más grandes (por ejemplo moléculas con más de un grupo benzoilo) la reacción no se lleva a cabo. Lo mismo sucede cuando el grupo dador de eelectrones (grupo alifático) es más ramificado o se presenta formando un anillo con el resto de la molécula. Cuando el grupo carbonilo está acompañado por el grupo etoxilo (OC2H5) la reacción disminuye, ya que este grupo es extractor de electrones por inducción. Experimentos efectuados con compuestos dicarbonílicos en posiciones 1,5 y 1,6 no dieron las reacciones de condensación. Esto parece indicar que las reacciones de condensación se limitan a los compuestos 1,3-difuncionales.UCR::Vicerrectoría de Docencia::Ciencias Básicas::Facultad de Ciencias::Escuela de Químic
Panitumumab and irinotecan every 3 weeks is an active and convenient regimen for second-line treatment of patients with wild-type K-RAS metastatic colorectal cancer
EL ESPAÑOL DE COSTA RICA, BREVE CONSIDERACIÓN ACERCA DE SU ESTUDIO
Los estudios lingüísticos en Costa Rica poseen una tradición en la que sobresalen los nombres de Carlos Gagini, Arturo Agüero y Víctor Manuel Arroyo. Entre 1974 y 1977, se ha intensificado la labor investigativa en el campo de las lenguas indígenas, de la lingüística teórica y de la lingüística española. A los discípulos de los maestros nombrados, se han sumado especialistas norteamericanos cuya labor formativa viene manifestándose tanto en la asesoría de Tesis como en la reestructuración de planes y programas de estudio. Los profesores Dr. Jack Wilson y Dr. Ronald Ross, han estimulado investigaciones de campo y aperturas teóricas de actualización que se traducen en estudios rigurosos de jóvenes especialistas, como es el caso de Adolfo Constenla, de Fernando Wright Murray, de Víctor Manuel Sánchez y otros, cuyos trabajos aparecen consignados en mi referencia bibliográfica
Derivados del 9,10-Dihidrofenantreno
La siguiente tesis de licenciatura muestra un estudio de los productos sintéticos obtenidos por la condensación aldólica Schmidt - Claisen de la acetona con la fenantrenoquinona por medios espectroscópicos.UCR::Vicerrectoría de Docencia::Ciencias Básicas::Facultad de Ciencias::Escuela de Químic
Prospective study into the necessity of hemogram on day 8 in oral vinorelbine and cisplatin regimen
Cinética y Mecanismo de la Transposición Fotoquímica de Benzoiloxifosforinas
Al irradiar los compuestos organofosforados del tipo benzoiloxifosforinas con luz visible de 380 nm hasta 760 nm en ciclohexano y en ausencia de oxígeno, se obtienen con buenos rendimientos los fosfaciclohexadienos (2) como sustancias puras y cristalinas. Esta reacción tiene por lo tanto importancia preparativa. En este trabajo se quiere informar sobre la cinética y el mecanismo que rige esta reacción.UCR::Vicerrectoría de Docencia::Ciencias Básicas::Facultad de Ciencias::Escuela de Químic
Thermal and Photochemical Rearrangements of λ5-Phosphorine
Durch Zweistufenoxydation der λ5-Phosphorine 4 und 5 wurden die neuen λ5-Phosphorine 7, 21 und 23 - 28 synthetisiert. Das 2,4-Diphenyl-6-t-butyl- λ5-phosphorin (5), das 2,4-Diphenyl-6-t-butyl-pyrylium-tetrafluoroborat (2) und das 2,4-Diphenyl-6-t-butyl-pyridin (3) sind ebenfalls in dieser Arbeit erstmalig dargestellt worden.Beim Erhitzen von 1-Acetoxy-1-isopropoxy-2,4,6-triphenyl-λ5-phosphorin (6) in Lösung entsteht das 1-Isopropoxy-1r-oxo-6-cis-acetyl-2,4,6-triphenyl-λ5-phophacyclohexadien-(2,4) (8), das durch säurekatalysierte Epimerisierung in das trans Diastereomerenpaar umgewandelt werden kann, wie durch H-NMR-Experimente gezeigt worden ist. Kinetische und thermodynamische Experimente zigen, dass die thermische Umlagerung der λ5-Phosphorine in die entsprechenden λ5-Phosphacyclohexadiene-(2,4) zu von beiden Seiten aus erreichbaren Gleichgewichten führt, I, M, und sterische Effekte beinflussen die Lage des Glaeichgewichtes. Letztlich sind die Gleichgewichte der untersuchten Verbindungen von.. der thermodynamischen Stabilität abhängig. So ist die Gleichgewichtskonstante der Umlagerung von 7 nach 11 bei 130.1C gleich 148.0; die Gleichgewichtskonstante der Umlagerung 6 nach 8 bei 130.4C beträgt 11.4 (beide in Dekalin als Lösungsmittel).Der einheitliche Verlauf, die Regiospezifität und die Stereoselektivität ebenso wie die Unabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der Polarität des Lösungsmittels sprechen für einen Orbitalsymmetrie-gesteuerten cyklisch-synchronen Mechanismus vom Typ einer (1,7) sigmatropen Acyl-Wanderung, wie im einzelnen belegt wird.Bei der Photo-Umlagerung, die verschiedenste experimentellen Ergebnisse weisen auch hier auf einen Orbitalsymmetrie-gesteuerten Mechanismus nach der Art einer photochemischen (1,7) sigmatropen Acyl-Wanderung hin. Die dabei enstandenen λ5-Phosphacyclohexadiene sind mit en durch thermische Umlagerung hergestellten identisch.Philipps Universitaet Marburg an der LahnUniversidad de Costa RicaDAAD, Deutscher Akademischer Austauschdienst, AlemaniaUCR::Vicerrectoría de Docencia::Ciencias Básicas::Facultad de Ciencias::Escuela de Químic
- …
