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Synthèse de régioisomères de cyclodextrines tripontées : étude de la déformation de cavités
No full textThe use of macrocycles in molecular recognition or in catalysis aroused great interest over the past few years. The study of the formation of inclusion complexes with inherently chiral macrocycles allows the recognition of small chiral molecules which can be more or less specific. The use of cyclodextrins, which are already chiral due to the presence of D-glucose units allows the formation of diastereomeric inclusion complexes. In the last few years, the structural modification of cyclodextrins by bridging gave access to distorted cavities. This distortion led to good results and resulted in an increase of the selectivity offered by the cavity in asymmetric catalysis. In order to create new cavity shapes to increase the selectivity, different regioisomers of tri-bridged cyclodextrins have been synthesized. To characterize the distortion, complexation of metals encapsulated inside the cavity have been achieved. We were able to show that the two regioisomeric patterns had a pseudo-enantiomeric relationship. The synthesis of an encapsulated superbase has also been done in order to test the ability of the two regioisomers to induce a selectivity in asymmetric catalysis.L'utilisation de macrocycles en reconnaissance moléculaire ou en catalyse a suscité un grand intérêt ces dernières années. L'étude de la formation de complexes d'inclusion avec des macrocycles intrinsèquement chiraux permet la reconnaissance plus ou moins spécifique de petites molécules chirales. L'utilisation de cyclodextrines, qui sont chirales car elles sont constituées d'unités D-glucose permet la formation de complexes d'inclusion diastéréoisomères. Au cours de ces dernières années, la modification structurale des cyclodextrines par pontage a permis de montrer que la déformation de la cavité était possible. Cette déformation a conduit à de bons résultats puisqu'une augmentation de la sélectivité est observée grâce à la cavité dans des réactions de catalyse asymétrique. Dans le but de créer de nouvelles formes de cavités pour accroître la sélectivité, différents régioisomères de cyclodextrines tripontées ont été synthétisés. Afin de caractériser la déformation de la cavité, la complexation de métaux encapsulés dans la cavité a été réalisée. Nous avons pu mettre en évidence que les deux motifs régioisomères étaient liés par une relation de pseudo-énantiomérie. La synthèse d'une superbase encapsulée a également été réalisée afin tester les capacités des deux régioisomères en catalyse asymétrique
Synthesis of three-point capped regioisomers of cyclodextrins : study of the cavity distortion
No full textL'utilisation de macrocycles en reconnaissance moléculaire ou en catalyse a suscité un grand intérêt ces dernières années. L'étude de la formation de complexes d'inclusion avec des macrocycles intrinsèquement chiraux permet la reconnaissance plus ou moins spécifique de petites molécules chirales. L'utilisation de cyclodextrines, qui sont chirales car elles sont constituées d'unités D-glucose permet la formation de complexes d'inclusion diastéréoisomères. Au cours de ces dernières années, la modification structurale des cyclodextrines par pontage a permis de montrer que la déformation de la cavité était possible. Cette déformation a conduit à de bons résultats puisqu'une augmentation de la sélectivité est observée grâce à la cavité dans des réactions de catalyse asymétrique. Dans le but de créer de nouvelles formes de cavités pour accroître la sélectivité, différents régioisomères de cyclodextrines tripontées ont été synthétisés. Afin de caractériser la déformation de la cavité, la complexation de métaux encapsulés dans la cavité a été réalisée. Nous avons pu mettre en évidence que les deux motifs régioisomères étaient liés par une relation de pseudo-énantiomérie. La synthèse d'une superbase encapsulée a également été réalisée afin tester les capacités des deux régioisomères en catalyse asymétrique.The use of macrocycles in molecular recognition or in catalysis aroused great interest over the past few years. The study of the formation of inclusion complexes with inherently chiral macrocycles allows the recognition of small chiral molecules which can be more or less specific. The use of cyclodextrins, which are already chiral due to the presence of D-glucose units allows the formation of diastereomeric inclusion complexes. In the last few years, the structural modification of cyclodextrins by bridging gave access to distorted cavities. This distortion led to good results and resulted in an increase of the selectivity offered by the cavity in asymmetric catalysis. In order to create new cavity shapes to increase the selectivity, different regioisomers of tri-bridged cyclodextrins have been synthesized. To characterize the distortion, complexation of metals encapsulated inside the cavity have been achieved. We were able to show that the two regioisomeric patterns had a pseudo-enantiomeric relationship. The synthesis of an encapsulated superbase has also been done in order to test the ability of the two regioisomers to induce a selectivity in asymmetric catalysis
Synthèse de régioisomères de cyclodextrines tripontées : étude de la déformation de cavités
No full textThe use of macrocycles in molecular recognition or in catalysis aroused great interest over the past few years. The study of the formation of inclusion complexes with inherently chiral macrocycles allows the recognition of small chiral molecules which can be more or less specific. The use of cyclodextrins, which are already chiral due to the presence of D-glucose units allows the formation of diastereomeric inclusion complexes. In the last few years, the structural modification of cyclodextrins by bridging gave access to distorted cavities. This distortion led to good results and resulted in an increase of the selectivity offered by the cavity in asymmetric catalysis. In order to create new cavity shapes to increase the selectivity, different regioisomers of tri-bridged cyclodextrins have been synthesized. To characterize the distortion, complexation of metals encapsulated inside the cavity have been achieved. We were able to show that the two regioisomeric patterns had a pseudo-enantiomeric relationship. The synthesis of an encapsulated superbase has also been done in order to test the ability of the two regioisomers to induce a selectivity in asymmetric catalysis.L'utilisation de macrocycles en reconnaissance moléculaire ou en catalyse a suscité un grand intérêt ces dernières années. L'étude de la formation de complexes d'inclusion avec des macrocycles intrinsèquement chiraux permet la reconnaissance plus ou moins spécifique de petites molécules chirales. L'utilisation de cyclodextrines, qui sont chirales car elles sont constituées d'unités D-glucose permet la formation de complexes d'inclusion diastéréoisomères. Au cours de ces dernières années, la modification structurale des cyclodextrines par pontage a permis de montrer que la déformation de la cavité était possible. Cette déformation a conduit à de bons résultats puisqu'une augmentation de la sélectivité est observée grâce à la cavité dans des réactions de catalyse asymétrique. Dans le but de créer de nouvelles formes de cavités pour accroître la sélectivité, différents régioisomères de cyclodextrines tripontées ont été synthétisés. Afin de caractériser la déformation de la cavité, la complexation de métaux encapsulés dans la cavité a été réalisée. Nous avons pu mettre en évidence que les deux motifs régioisomères étaient liés par une relation de pseudo-énantiomérie. La synthèse d'une superbase encapsulée a également été réalisée afin tester les capacités des deux régioisomères en catalyse asymétrique
Synthèse de régioisomères de cyclodextrines tripontées : étude de la déformation de cavités
No full textThe use of macrocycles in molecular recognition or in catalysis aroused great interest over the past few years. The study of the formation of inclusion complexes with inherently chiral macrocycles allows the recognition of small chiral molecules which can be more or less specific. The use of cyclodextrins, which are already chiral due to the presence of D-glucose units allows the formation of diastereomeric inclusion complexes. In the last few years, the structural modification of cyclodextrins by bridging gave access to distorted cavities. This distortion led to good results and resulted in an increase of the selectivity offered by the cavity in asymmetric catalysis. In order to create new cavity shapes to increase the selectivity, different regioisomers of tri-bridged cyclodextrins have been synthesized. To characterize the distortion, complexation of metals encapsulated inside the cavity have been achieved. We were able to show that the two regioisomeric patterns had a pseudo-enantiomeric relationship. The synthesis of an encapsulated superbase has also been done in order to test the ability of the two regioisomers to induce a selectivity in asymmetric catalysis.L'utilisation de macrocycles en reconnaissance moléculaire ou en catalyse a suscité un grand intérêt ces dernières années. L'étude de la formation de complexes d'inclusion avec des macrocycles intrinsèquement chiraux permet la reconnaissance plus ou moins spécifique de petites molécules chirales. L'utilisation de cyclodextrines, qui sont chirales car elles sont constituées d'unités D-glucose permet la formation de complexes d'inclusion diastéréoisomères. Au cours de ces dernières années, la modification structurale des cyclodextrines par pontage a permis de montrer que la déformation de la cavité était possible. Cette déformation a conduit à de bons résultats puisqu'une augmentation de la sélectivité est observée grâce à la cavité dans des réactions de catalyse asymétrique. Dans le but de créer de nouvelles formes de cavités pour accroître la sélectivité, différents régioisomères de cyclodextrines tripontées ont été synthétisés. Afin de caractériser la déformation de la cavité, la complexation de métaux encapsulés dans la cavité a été réalisée. Nous avons pu mettre en évidence que les deux motifs régioisomères étaient liés par une relation de pseudo-énantiomérie. La synthèse d'une superbase encapsulée a également été réalisée afin tester les capacités des deux régioisomères en catalyse asymétrique
Tex Avery:a unique legacy, 1942-1955
No full textTex Avery: A Unique Legacy (1942-55) is a major new study of the work of the great animator Tex Avery, and falls into four key sections. Firstly Floriane Place-Verghnes concentrates on Avery’s ability to depict both the American attempt to retrieve the past nostalgically and to catch the Zeitgeist of 1940s America which confronts the questions of violence and survival. Secondly the author analyses issues of sex and gender and the crucial role Hollywood played in reshaping the image of womanhood, reducing it to a bipolar opposition. Thirdly, she examines the comic language developed by Avery which, although drawing on the work of the Marx Brothers and Chaplin (amongst others) transcended their conventions. Finally, the work is located within the generic context of cartoon-making technique and its brief history
Tex Avery:a unique legacy, 1942-1955
No full textTex Avery: A Unique Legacy (1942-55) is a major new study of the work of the great animator Tex Avery, and falls into four key sections. Firstly Floriane Place-Verghnes concentrates on Avery’s ability to depict both the American attempt to retrieve the past nostalgically and to catch the Zeitgeist of 1940s America which confronts the questions of violence and survival. Secondly the author analyses issues of sex and gender and the crucial role Hollywood played in reshaping the image of womanhood, reducing it to a bipolar opposition. Thirdly, she examines the comic language developed by Avery which, although drawing on the work of the Marx Brothers and Chaplin (amongst others) transcended their conventions. Finally, the work is located within the generic context of cartoon-making technique and its brief history
Tex Avery:a unique legacy, 1942-1955
No full textTex Avery: A Unique Legacy (1942-55) is a major new study of the work of the great animator Tex Avery, and falls into four key sections. Firstly Floriane Place-Verghnes concentrates on Avery’s ability to depict both the American attempt to retrieve the past nostalgically and to catch the Zeitgeist of 1940s America which confronts the questions of violence and survival. Secondly the author analyses issues of sex and gender and the crucial role Hollywood played in reshaping the image of womanhood, reducing it to a bipolar opposition. Thirdly, she examines the comic language developed by Avery which, although drawing on the work of the Marx Brothers and Chaplin (amongst others) transcended their conventions. Finally, the work is located within the generic context of cartoon-making technique and its brief history
Tex Avery:a unique legacy, 1942-1955
No full textTex Avery: A Unique Legacy (1942-55) is a major new study of the work of the great animator Tex Avery, and falls into four key sections. Firstly Floriane Place-Verghnes concentrates on Avery’s ability to depict both the American attempt to retrieve the past nostalgically and to catch the Zeitgeist of 1940s America which confronts the questions of violence and survival. Secondly the author analyses issues of sex and gender and the crucial role Hollywood played in reshaping the image of womanhood, reducing it to a bipolar opposition. Thirdly, she examines the comic language developed by Avery which, although drawing on the work of the Marx Brothers and Chaplin (amongst others) transcended their conventions. Finally, the work is located within the generic context of cartoon-making technique and its brief history
Synthesis of immunostimulatory saponins: A sweet challenge for carbohydrate chemists
No full textSaponins are a large family of natural glycosides showing a wide range of biological activities. Current research efforts on saponins as vaccine adjuvants have been mainly focused on the development of synthetic analogs. By mimicking the immunomodulatory saponins from Quillaja saponaria (QS), less complex and readily accessible analogs have been synthesized to improve the industrial applicability and efficacy of saponins as vaccine ad-juvants. Through the exploration of several structural modifications on the skeleton of QS saponins, including changes in the sugar and aglycone compositions as well as in the nature and configuration of the glycosidic bonds, structure-activity relationship (SAR) studies developed by Pr. Gin in the early 2010s were taken as a starting point for the development of a new generation of immunomodulatory candidates. In this review, the recent synthetic strategies and SAR studies of mono-and bidesmosidic QS saponins are discussed. Original concepts of vaccination including self-adjuvanticity and the development of saponin-based glycoconjugates are described. The synthesis and semi-synthesis of saponin alternatives to QS, such as Momordica saponin and onjisaponin derivatives, are also discussed in this review.</br
